大学有机化学之烷烃答题.ppt

4. 甲烷、乙烷、乙烯、乙炔分子的形成 每个sp3杂化轨道含1/4 s 成分和 3/4 p成分 sp3杂化轨道形状 碳原子的sp3杂化轨道 键角为 109.28° 甲烷的形成和结构 109o28’ 正四面体结构 头碰头重叠形成σ键 烷烃的结构 烷烃具有通式CnH2n+2 形成烷烃的碳原子都是sp3杂化的碳原子，这种杂化轨道间的夹角是109o28’。 分子中的C—H键和C—C键均为σ键。 由于烷烃中的键角都近似109o28’，所以直链烷烃的实际形状都不是直线形的，而是锯齿状的。 乙烷 相类似，乙烷分子中有六个C－Hσ键和一个 C－Cσ键。 烯烃结构 烯烃 SP2杂化 头碰头重叠形成C—Cσ键 肩并肩重叠形成p键. p键重叠程度较小, 键较不牢固 不能自由旋转。 烯烃是分子中含有碳－碳双键(烯键)的烃。含有一个双键的开链烃，具有通式CnH2n。 最简单的烯烃是乙烯CH2＝CH2。根据杂化轨道理论，乙烯中碳原子的杂化类型属于sp2杂化。 乙烯分子中，两个碳原子各以一个sp2杂化轨道“头碰头”地重叠形成一个碳－碳σ键(sp2－sp2)，又各以sp2杂化的轨道与氢原子的s轨道重叠，共形成4个碳－氢σ键(sp2－s)，这5个σ键都在同一个平面上。每个碳原子余下的未参与杂化的2pz轨道，其对称轴相互平行，可“肩并肩”地侧面重叠，形成碳－碳之间的第二个键，这就是π键。 炔烃叁键碳原子 SP杂化 杂化 C—Cσ键 π键 碳碳叁键 C—Hσ键 H——C ≡ C——H 180° 直线型分子 CH≡CH的形成 炔烃是含有叁键的不饱和烃，比相应的烯烃少两个氢原子。含有一个叁键的开链单炔烃，具有通式CnH2n-2 最简单的炔烃是乙炔，乙炔分子中的碳氢原子都分布在同一直线上，碳原子是sp杂化，键角为180o，碳－碳叁键中一个是σ键，两个是π键 1.重迭程度与键能： p 键重迭程度比s 键小。p 键易打开，易发生加成反应。 2.C=C键的键长：0.134nm，比C—C单键(0.154nm)短。 3. p 电子云的分布：对称分布在分子平面的上、下方，不能沿C—C s 键轴旋转。 4.极化性： p电子云分散，流动性大，易受外电场影响而变形，致使p键极化度较大。这就是烯烃分子中的双键易发生反应的缘故。 p键和s键的比较： 烷烃、烯烃、炔烃结构比较 加成、氧化、α－自由基取代、酸性 加成、氧化、α－自由基取代 自由基 卤代 主要 反应 小 ————————→大？？ 酸性 小 ————————→大？？ 电负性 1/2 1/3 1/4 s轨道成分 180o 120o 109o28 键角 线形 平面 （顺反异构） 四面体（手性） 构型 sp sp2 sp3 杂化 炔烃 烯烃 烷烃 CH2=C=CH2分子中三个碳原子的杂化状态分别是： A. 3个碳原子都是sp2杂化 B. C2、C3是sp2杂化 C. C1、C3是sp2杂化 D. 3个碳原子都是sp3杂化 第三节 同分异构现象 分子式相同，但分子中各原子的排列次序、结合方式或空间位置不同 异构现象 构造异构： 碳架异构、位置异构、官能团异构、互变异构等 分子中原子间的排列顺序、结合方式 顺反异构 立体异构： 构型异构 旋光异构 构象异构 构造相同，原子在空间排布方式不同 碳链异构(carbon-chain isomerism)—碳原子之间的连接次序和方式不同 如 C5H12（3种） 又如 C6H14（5 种） 烷烃的异构体数目 碳原子数 异构体数 碳原子数 异构体数 4 2 10 75 5 3 20 366 319 6 5 30 4 111 846 763 7 9 40 62 491 178 805 831 C4H6 有两个不饱和键 位置异构和官能团异构 （官能团）位置异构 碳链异构 再如： 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 mp -139 ℃,bp 3.5 ℃ mp -117 ℃, bp0.9℃ 第四节 烷烃的性质 一般情况下，烷烃的化学性质相当稳定，与强酸、强碱、常用氧化剂、还原剂均无反应。 一、氧化反应 氧化反应是指加氧或脱氢。 还原反应是指加氢或脱氧。 二、卤代反应 在高温或日光(紫外光)照射下，烷烃可以与卤素发生取代反应——卤代反应。卤代时烷中的氢原子逐个为卤原子所取代，最终产物是各种卤代烃的混合物。以甲烷氯化为例： 上述卤代反应的历程