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L007 微生物法生产丙烯酰胺第三代技术 常惠联 河北万全油田化学有限公司 摘 要 本文介绍了微生物法生产丙烯酰胺的三代技术。第一代是固定化细胞包埋法；第二代是 游离细胞法；第三代是膜技术法。 关键词 丙烯酰胺 固定化细胞 游离细胞 膜 PRODUCTION ACRYLAMIDE THREE GENERATIONS TECHNIQUE WITH THE MICROORGANISM METHOD Chang Huilian (Hebei Wanquan ilfield Chemistry Co. Ltd.) Abstract The paper introduced the microorganism method produces the three generations technique of the acrylamide.The generation is the method of immobilizing cell;The next generation is the method of dissociate cell;The three generations is the method of membrane technology. Key word acrylamide , immobilizing cell, dissociate cell, membrane 引 言 丙烯酰胺是一种用途广泛的重要精细有机化工原料。工业上直接使用丙烯酰胺的厂家 不多，大多用来生产丙烯酰胺及其衍生物的均聚物和共聚物，其中以生产聚丙烯酰胺数量最 大、用途最广。“八五”以来，我国几座大型油田 如大庆、胜利、中原、华北、大港、和辽 和等已进入开采后期，采出油综合含水率日渐提高，平均高达 81.6 ％左右，为了稳定东部油 田产量，“三次采油”提高采收率已成为中国石油天然气集团的一个重要战略措施。据我国 陆上十三个油区 82 个油田的 102 亿吨储量“三次采油”评价结果来年，适于各种“三次采 油”方法的地质储量为 67. 429 亿吨，平均提高采收率 12.4%增加可采储量 8.3398 亿吨，需 要聚合物约 224 万吨[1] 。能够用作“三次采油”聚丙烯酰胺产品不仅分子量高，而且产品溶 解性好、残余丙烯酰胺含量达标。聚丙烯酰胺产品的这三个主要性能指标是相互矛盾相互制 约的统一体。从表观上看，若分子量高并且残余丙烯酰胺含量少，其产品溶解性能往往较差； 若溶解性能好，则分子量往往不高。溶解性不好的原因是产品已经存在不同程度的交联。所 以，在提高产品分子量的同时要采取防止交联的措施。聚丙烯酰胺生产工艺通常分为均聚和 共聚法两种，共聚法无后水解工序，生产周期短，但对单体丙烯酰胺、丙烯酸及杂质含量等 要求较高。与共聚法相比，均聚法的工业生产比较成熟，目前国内大多采用此法。均聚法分 为前加碱均聚共水解和均聚后水解两种。无论采用何种方法，单体丙烯酰胺精制是获取高分 [1] 子量的聚丙烯酰胺关键 。 世界上工业化生产丙烯酰胺都是以丙烯腈为原料，进行催化水合生产丙烯酰胺。根据 催化剂种类的不同，分为三种方法：一是硫酸水解法；二是铜催化水合法（Cu －Cr法或Cu －Ni法）；三是微生物催化水合法；目前国内采用后两种方法，而尤其以微生物催化水合方 法生产出的丙烯酰胺单体质量最高。微生物法与铜催化法相比较，有很多优点：①反应在常 温、常压下进行，降低了能耗，操作简单、安全；②丙烯腈转化率达 99.99%,省去了丙烯腈 闪蒸回收工序和铜分离工序；③反应产物丙烯酰胺浓度为25% －30%，省去了蒸发浓缩工序； ④产品中不含铜离子，产品纯度高，特别适合于生产“三次采油”用聚丙烯酰胺[1] 。 微生物催化法生产丙烯酰胺工期业化技术由于采用了生物技术，选育了活力高、沉降 快的细胞。第一代技术采用固定化细胞法，第二代技术采用游离细胞水合方法，降低了丙烯 腈的单耗，因此近几年许多具有规模的生产线在国内各地上马投产。