第三章烯烃和炔烃规范.ppt

3.6.2 乙炔的工业生产 (1) 电石法 (2) 天然气高温部分氧化法 用N–甲基吡咯烷酮从混合物中提取乙炔。 3.6.3 烯烃的制法 (1) 醇脱水 (2) 脱卤化氢 (3) Heck反应 2010年诺贝尔化学奖 2002年诺贝尔奖 田中耕一 日本电离法对生物大分子进行质谱分析 3.6.4 炔烃的制法 小 结 稳定性与活性 和选择性 碳正离子 负离子 自由基 催化氢化 离子型加成 自由基加成 亲电加成 卤翁 汞翁 亲核加成 协同加成 烯烃α-位 自由基取代 硼氢化 环氧化 KMnO4 O3 炔烃的酸性 反应 本章作业题 一， 三，双号题 四 六 十一，双号 十五，单号 十六，双号 十八 二十一 二十五 * * Solomons, 10th ed., p529 * 双氧水与烯烃环氧化 有时用 H2O2 代替过氧酸进行烯烃的环氧化反应。 K. Barry Sharpless receiving his Nobel Prize from His Majesty the King at the Stockholm Concert Hall... 2001年诺贝尔化学奖授予美国科学家威廉·诺尔斯、 日本科学家野依良治和美国科学家巴里·夏普雷斯， 以表彰他们在不对称合成方面所取得的成绩。 W.S.Knowles Ryoji Noyori 烯烃不对 称催化加氢 福井谦一和白川英树 野依良治 1981年诺奖，前线分子轨道理论 日本第一位，亚洲第一位 2000年诺奖，导电高分子 (3) 高锰酸钾氧化反应 烯烃在低温下与稀的高锰酸钾碱性溶液反应，生成邻二醇(α–二醇): 反应的立体化学：协同顺式加成（立体专一性反应） 机 理 协同顺式加成（立体专一性反应） 高锰酸钾氧化烯烃(II) 烯烃同热的酸性或中性KMnO4溶液反应，双键断裂，生成酮或酸 反应用于烯烃的结构鉴定 烯烃结构不同，氧化产物也不同，由此推测原烯烃的结构。 炔的高锰酸钾氧化 (4) 臭氧化反应 烯烃的臭氧化(机理) 炔烃的臭氧化反应 应 用 臭氧选择性和碳碳三键、双键反应, 可根据产物的结构推测重键的位置和原化合物的结构。 3.5.5 催化氧化反应（了解） 在催化剂作用下，用氧气或空气作为氧化剂的反应——催化氧化反应。 专有工业反应，不能类推用于制备其它环氧化物！ 工业上，在活性Ag催化作用下，用O2或空气氧化乙烯，制备环氧乙烷。 催化氧化反应（了解） 工业上，在氯化钯–氯化铜的作用下，乙烯和丙烯分别被O2或空气氧化，生成乙醛和丙酮： 专有工业反应，不宜类推！ 3.5.6 聚合反应（了解） （a）低聚 机理 (b) 高聚 许多分子聚合为相对分子质量很大的聚合物,称为高聚物,亦称高分子化合物。能进行聚合反应的低相对分子质量的化合物称为单体。 聚乙烯 单体 monomer 聚合物 polymer 聚合反应 (polymerization) Ziegler – Natta 催化剂 1963 诺贝尔化学奖 Karl Ziegler (卡尔·齐格勒，Germany, 26.11.1898 - 11.8.1973) Giulio Natta (朱利奥·纳塔，Italy, 26.2.1903 - 2.5.1979) for their discoveries in the field of the chemistry and technology of high polymers. 共聚与均聚 共聚： 不同单体聚合. 均聚： 相同单体聚合. 乙丙橡胶 聚乙炔 顺式聚乙炔 反式聚乙炔 A. J. Heeger A. G. MacDiarmid H. Shirakawa The Nobel Prize in Chemistry 2000 was awarded jointly to Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid and Hideki Shirakawa for the discovery and development of conductive polymers” 3.5.7 α-氢原子的反应 sp3杂化 sp2杂化 α-H 卤化反应 烯烃与卤素在高温下发生α -卤代反应： 机 理 链引发 链增长 烯丙基自由基 （稳定，易生成） 链终止: 略 第(2), (3)步重复进行 夺氢与加成 旧键断裂，新键生成 丙烯溴代机理 链引发 链增长 链终止: 略 第(2), (3)步重复进行 丁烯在高温下进行α-氯代代反应机理 链引发 链增长 第(2), (3)步重复进行 NBS与溴化反应 使用NBS可在温和条件下经过光照或自由基引发剂的作用下进行α-卤代反应。 热力学稳定产物 (