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微量元素预混料变色原因及改善方法 山东六和集团 郭吉原 2006-11-03 北京 微量元素预混料变色原因及改善方法 微量元素预混料变成黄褐-褐色是生产中的难题之一。 变色的原因有多种解释。 Fe2+ Fe3+, IO-3 I2, Mn2+ MnO2 硫酸亚铁被氧化(Fe2+ Fe3+)是主要因素。 [Fe2(SO4)3,Fe(OH)SO4] 和同行交流六和技术部对变色的原因及改善方法的体会。 一. 变色原因之(一) 硫酸锌引起 1.硫酸锌生产中大量使用氧化剂(H2O2)除铁 Fe2++ H2O2+H+ Fe3++H2O Fe3++OH- Fe(OH)3 在生产中 PH=1.6-1.8, 加热条件Fe3+水解生成黄色的黄铁矾沉淀[M2Fe6(SO)4(OH)12] 2.生产中可能生成某些有氧化性的物质(如过氧化物ZnO2),这类物质的存在使得硫酸锌具有了氧化性,并有吸湿性久放易结块。 一. 变色原因之(一) 硫酸锌引起 3.不同工艺生产的硫酸锌(用双氧水除铁和不除铁)与同一硫酸亚铁混合(1:1)的图片 过氧化物在酸性 碱性均有氧化性 E0HO2-/OH-=0.88V E0H2O2/H2O=1.78V 二.变色原因之(二)载体的PH值 1.硫酸亚铁在不同的PH值下稳定性有很大的差异 在酸性介质下 Fe3++e=Fe2+ E0=0.77 V 在碱性介质下 Fe(OH)3+e= Fe(OH)2+OH- E0= -0.56 V 可见Fe2+ 在酸性介质下稳定性好,而在碱性介质下极易被氧化为Fe3+。 二.变色原因之(二)载体的PH值 2.常见载体的PH值 石粉 9 (CaCO3的理论PH=7.4,差异的原因?) 沸石粉 7--8 稻壳粉 5--6 脱脂米糠 6--7 麦麸 6.5 玉米芯粉 5 二.变色原因之(二)载体的PH值 不同载体预混料变色的图片 三.变色原因之(三) 硫酸亚铁 1.硫酸亚铁(FeSO4?H2O)有2种不同原料 钛白粉的副产品FeSO4?7H2O 此法生产的硫酸亚铁中杂质主要为TiO2,稳定性好一些, Fe3+ 200 ppm 硫酸清洗钢铁表面(除锈)所得废液和由废铁生产的FeSO4?7H2O 此法生产的硫酸亚铁中杂质复杂,稳定性差,含 Fe3+高 500 ppm 2.钛白法的硫酸亚铁稳定性好 四.变色原因之(四) 硫酸铜的游离水 1.在铜铁锌锰这几个微量元素中, 只有CuSO4?5H2O,其余均是一水盐 ( FeSO4?H2O ZnSO4?H2O MnSO4?H2O ) CuSO4?5H2O= CuSO4?H2O + 4H2O (114 0C) CuSO4?H2O 和CuSO4吸水性強,不稳定。饲料中用CuSO4?5H2O 2.在CuSO4?5H2O中除结晶水外还有游离水 游离水：好的产品0.1%,差的产品0.5% H2O是H+和OH-的传递剂,使一些氧化-还原反应更易进行 五.变色原因之(五) 其它 1.碘酸钙未预稀释,直接投料与硫酸亚铁反应 IO3-+ Fe2+ +H+=Fe3++I2+H2O 2.载体的PH值更高 强碱性 Mn2+被氧化成 MnO2?H2O 引得变色 3.温度和光照 六.变色原因主次分析 1.在上述多个变色原因中起主导作用为: 硫酸锌中氧化性物质的残留和载体的PH值,其它的为次要因素。 2.在这二个主要因素中硫酸锌中氧化性物质的残留更重要(决定性的),但改变载体的PH值可减缓硫酸亚铁被氧化的速度,使变色时间延迟。 3.有时主次原因在某些特定条件下可发生转化 六.变色原因主次分析 改变载体的PH值可减缓硫酸亚铁被氧化的速度,使变色时间延迟。 六.变色原因主次分析 硫酸锌(含氧化剂残留)变化的变色照片 ( 1/8 7/8) 七.防止预混料变色之（一）硫酸锌质控要点 问题:加抗氧化剂(乙氧基喹啉,BHT,BHA)能防止微量元素预混料变色吗? 不能,原因是此类抗氧化剂的抗氧化机理为:可阻止自由基类的氧化,能防止脂肪和维生素(脂溶性)的氧化。 1.选择不含氧化剂残留,不除铁的硫酸锌。 2.若选择用氧化剂除铁的硫酸锌,应了解氧化剂的品种和用量,探讨少除铁减少氧化剂的用量和改变氧化剂的品种等方法可行性。 七.防止预混料变色之（一）硫酸锌质控要点 3.