新型含半乳糖基Salen+MnⅢ配合物的合成及其催化烯烃不对称环氧化性能的考察.pdf

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． OF 2007年8月 JOURNALMOLECULAR 2007 CATALYSIs(CHINA) Aug． 文章缩号tPB-038 新型含半乳糖基Salen Mn(Ⅲ)配合物的合成及其 催化烯烃不对称环氧化性能的考察 冯磊，赵继全¨，韩芙蓉 (河北工业大学化工学院，天津300DO) 关键词：半乳糖衍生物，Salen-Mn络合物，非官能团化烯烃，不对称环氧化 自从1990年Jacobsen设计合成出第一个手性化反应，尤其对进一步阐明催化环氧化反应机理具 Salen Mn(m)配合物并对烯烃的不对称环氧化反应有一定意义。 取得很好的效果以来，大量的手性希夫碱配体物已 以邻叔丁基苯酚为原料。通过甲酰化反应制得 被合成，并应用于多种不对称催化反应中【11。近年 3．叔丁基．2．羟基苯甲醛，再对其进行氯甲基化，利 来，手性糖类化合物在不对称合成和催化中的应用 用氯甲基与半乳糖衍生物的亲核取代反应合成水 研究已成为有机化学研究中非常活跃的领域。糖类 杨醛衍生物，然后与乙二胺缩合得到手性希夫碱 化合物廉价易得，具有天然手性结构，糖环上的多 Salen配体，该配体与Mn3+配合，得到手性金属配 个羟基经过修饰可以连接多种官能团，直接作为催 合物。利用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外 化剂或是配体与锰、铑、钯、铜等形成配合物应用 ．可见光谱、质谱等手段对配合物及配体进行了表 于不对称催化反剧21。将手性半乳糖衍生物引入到 征。以次氯酸钠为氧化剂，分别考察了配合物对苯 Salen结构的水杨醛部分，二胺桥部分为外消旋乙乙烯、l，2．二氢化萘、a。甲基苯乙烯、顺B-甲基 二胺，以次氯酸钠为氧化剂，考察只在水杨醛部位 苯乙烯不对称环氧化的催化性能。 有手性中心的Salen-Mn络合物的不对称环氧化催 l配合物的合成路线【3J 化性能。此催化剂的合成对于深入研究不对称环氧 ≯≮≯ ¨通讯联系人：赵继全。Tel：022E-nmil：zlmojq@ha础hten MC-230 冯磊等：新型含半乳塘基Salen 增刊 Mn(111)l雌物的合成及其催化烯烃不对称环氧化性能的考察 2催化烯烃不对称环氧化反应【4】 表l催化剂催化烯烃不对称环氧化反应的性能 乱Rcationswcrecarriedoutin them-CPBAoxidationthe moiarratios CHCl2，For systemsubstrate：oxidant：NMO：catalyst were：l：2：5：O．02．FortheNaCIO radioswere：l：2：0．2：0．02 systemthesubstrate：oxidant：PyNO：catalystsmolar GC b．Determined by GC c．Determinedwithachiral column by cyclodox-B 结果表明，无手性二胺桥时，配合物中的手性