新型四硫富瓦烯冠醚取代的四氮杂卟啉的合成与性质研究.pdf

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 217 新型四硫富瓦烯冠醚取代的四氮杂卟啉的 合成与性质研究 侯瑞斌，尹炳柱· 延边大学长白山生物功能因子省部共建教育部重点实验室，延吉(133002) E-majI：200301290@ybu．cdu．饥 摘要：首次成功的合成了新型的四硫富瓦烯冠醚单并取代的四氮杂卟啉镁并利用NMR、 MALDI．MASS，UV．Vis确定其结构，利用CV研究该化合物的电化学性质 关键词：四氮杂卟啉；四硫富瓦烯；自组装 1．引言 作为酞菁母体大环的四氮杂卟啉及其金属配合物一直是科学家们感兴趣的研究对象，结 构多样性类似于卟啉而性质类似于酞菁化合物的这一大类化合物的显著特征是具有紧稠的 大环结构和可离域化的共轭电子体系，以及高的耐热、耐光、耐酸、耐碱稳定性和优异的电 子功能。这种特殊的结构和性能使它们不仅在颜料、染料和色素等技术领域已经广泛应用， 而且在分子材料与分子器件、光存储与显示、太阳能利用、催化、光催化与电催化、模拟生 物活性、光动力学治疗等诸多高新技术领域日益显示出极其诱人的应用前景11捌。因此有关 四氮杂卟啉及其金属配合物的课题已成为众多研究领域的热点。 从合成化学的角度看，上述研究的焦点集中在四氮杂卟啉大环周边的对称和不对称取 代、取代基种类的调节和中心金属种类的交换等三个方面，其中，众多可利用取代基的种类 给四氮杂卟啉的研究带来了丰富多样的应用前景，四硫富瓦烯(简称TTF)是众所周知的具 有氧化还原活性的电子给体，已经广泛应用于开发分子导体和超导体以及构筑超分子化合物 的研究中，若把强的电子给体TTF结合到四氮杂卟啉可以合成出非常有意义的给体．四氮杂 卟啉二素体系，该体系有望具有从T1’F往四氮杂卟啉核的电子转移等多种特异功能。本文首 次报道一种新型的四硫富瓦烯冠醚单并取代的四氮杂卟啉镁的合成，并研究了其结构、电子 光谱性质、电化学性质。目标产物的合成路线如下： 》xo ：[萏 峭蚓节 ／／ 全国第r四届大环化学置第六届超分予化学学术研讨台论文寺辑 2．结果与讨论 2．1电子光落 i扩“一，i、{p羔 从Fi簖可以看出整个化台物的氧化还原是不可逆氧化还原过程．目标分子中的氧化还原 79。 电位为分别为一I口tm99．E2}口；o49．E3ln=0 3．结论 本文以2，3·二硫辛基*，■(二硫氰乙基)四硫富瓦烯为原料，通过优化反应条件(如 筛选反应温度、溶剂、催化剂碱)成功的合成了新型的四硫富瓦烯冠醚单并取代的四氮杂卟 的电化学性质。 ●考文献 cD州ck^觚l盼z16。．53曲l 【l】T嘲·T11l■H 【2】蹦埘KK，Y”GP^RM“goldAL』■口Ⅵ∞n觚尉刚．19蚝强1啪～18 ofNoVel Synthe凼aⅡdStudy Substituted Porphyr配ine H0u Ru㈨n，YINBiIlg吐u+ Fl】flctiorlalF扯toB Key№ralo叫ofOrg蛆ism MI咄时ofEducmion，YaIIji(133002) 111es锄cn雕ssh抖e s帅esIzcd eIec叻cJlemmI bellav删帅恻’gaIcdbym龃nsofthe。yclIcvo】taTTlme仃y