新型帽式三氧杂杯3芳烃酰胺的性质研究.pdf

第“卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 175 新型帽式三氧杂杯【3】芳烃酰胺的性质研究 曾唏‘，张文娟，董蕾，何建，牟兰， 薛赛凤，祝黔江，陶朱 贵州大学理学院贵州省大环化学与超分子化学重点实验室，贵阳(550025) 关键词：杯芳烃；荧光光谱；稀土金属 氧杂杯芳烃与经典杯【n】芳烃相比具有更大的空腔尺寸、更多的络合位点及柔性更大的 特点，具有许多独特的结构和性质。各国研究者通过从氧杂杯芳烃上缘、下缘、亚甲基、杯 芳烃骨架等多位置进行化学修饰，得到了不同功能的衍生物，其中锥型、帽型等特殊结构的 氧杂杯芳烃对特定离子表现出较高的选择性【l‘31。我们在前期工作基础上，，以合成得到的氧 杂杯【3】芳烃为母体，在其母体平台的下沿进行修饰制备构型固定的、不同空穴尺寸的帽型 氧杂杯芳烃。欲通过盖帽的方法控制引入取代基，对杯芳烃空腔的大小和形状进行调节，生 成具有特定空腔、特定构象的主体分子并将其固定化使氧杂同杯芳烃主体分子具有“预组 织”结构。以改善和增强整体分子的选择性、协同性和识别能力。 课题组设计、合成了一种新型帽式氧杂杯【3】芳烃酰胺衍生物l(如图1)。首先以氧杂杯【3】 芳烃为结构平台，在适当的条件下通过与氯乙酸乙酯反应得到氧杂杯【3】芳烃酯类衍生物， 再与三胺乙基胺作用合成得到目标产物。化合物l的结构由核磁共振、红外光谱以及单晶衍 射等进行了表征，结构表征数据将另文发表。多种结构表征方法测定结果均表明化合物l为 目标化合物帽式氧杂杯【3】芳烃酰胺。 图l化合物l的结构 杯芳烃衍生物与稀土离子配合物因在发光材料以及荧光探针的研究上具有潜在的应用 价值而倍受重视【44J。利用荧光光谱，以化合物l为主体，选择部分稀土离子为客体，初步考 察了主客体作用体系的荧光性质。图2．4分别是化合物l的乙腈溶液中加入稀土离子D，+、 Nd”及L矿的荧光光谱图(九戗／九哪=275姗们15咖)。未加入离子之前，化合物l的荧光发射 峰在315nm处，且强度较高；加入稀土离子后均导致化合物l的荧光猝灭，这可能是金属离 子包结在1中或发生相互作用而导致的。从摩尔比法的测定结果可知，随着稀土金属离子浓 度的增加体系荧光强度逐渐减弱，在体系荧光强度分别降低约25％、26％、38％(CM+／cl=l：1) 时，荧光强度减弱趋于平缓，摩尔比法推测主客体作用比为l：1。并计算出1．Dy3+、l-Nd3+ ’通讯联系人：E-mail：鹞n弘i1962@163．com 176 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 及1．La3+的结合常数分别为1．34×104、2．68×104、6．9×103L．m01．1。 400 空 300 5 扫lscQ-ul 兰 200 Q ．三 o^I；一p酲 童 100 盘 一