新型高能聚合物GAP的研究.pdf

新型高能聚合物GAP的研究幸 王天放#李疏芬槲 (中国科学技术大学合肥230026) 摘 要：简要回顾了GAP的研究历程及应用情况，介绍了有关GAP的特点及研究现状，着重阐述了 GAP热分解及燃烧过程的特点，给出了目前比较先进的实验方法及手段，如色谱-盾谱联用，热解质谱， 分子束质谱，红外激光、紫外激光．C02激光诱导热解等，可供进一步研究GAP参考． 主题词：GAP，高能聚合物，热分解，燃烧，低特征信号推进剂 1引言m31 GAP(缩水甘油叠氮聚醚)是一种含有烷基叠氮基团的端羟基脂肪族聚醚，它的典型结构式如下： Ho牛CH2一CH—o缶H I CH2N3 ld／tool，不同的分子量，该值有所不同)、密度大、燃气无腐蚀 GAP具有生成热高(AHf=154．6 性、特征信号低、燃温低、感度低等突出优点，被认为是研制高能、钝感和低特征信号推进剂的关键材 温度便开始分解，产生富燃料的热解产物，其进一步的燃烧产生的大量热量和小分子量气体的高紊乱性， 使推进剂组分中金属粒子更容易由表面反应区扩散到主反应区，因此加速了金属粒子的燃烧，提高了金 属粒子的燃烧效率，进而提高了推进剂的比冲，而且可减少推进剂燃烧时产生的烟、焰，增加了发动机 的安全性，降低火箭导弹的目标特征并减弱对制导系统的干扰。早在90年代，美国便将GAP正式列入 国防部关键技术计划，GAP作为高能量密度材料用于发展低感度、低特征信号和低污染固体火箭推进 剂。 ’从七十年代起美国海军、空军以及一些公司和大学的研究机构对GAP的合成方法、使用性能进行 了广泛深入的实验研究，已经研制成功高燃速少烟GAP推进剂，证明了GAP可降低甚至消除红外及紫 外信号。 为了使GAP推进剂能在实际型号发动机中应用，世界各国都在寻求改善GAP机械和抗老化性能的 相当，提高了GAP的生产效率，大幅度地降低GAP的生产成本。英国、加拿大等国相继发展了性能更 。 基金项目：国家自然科学基金资助项目。 ¨第一作者：王天放，博士生 ¨’通讯联系人。E-mail．1sf@ustc．edu．∞ ·-——124·-—— 好的支化GAP，专家们认为支化GAP从其价格和性能控制方面均优于其它类型，是改进GAP力学性能、 降低成本的重要方向。 2 GAP的热分解与燃烧特性 到目前为止，对于GAP作为高含能材料的研究主要分为两个方面：①GAP的热分解研究；QGAP 的燃烧研究。这两方面的研究都已经取得了很多成果，得到了不少有价值的结论，指导了GAP的应用。 2．1GAP的热分解研究 关于GAP的应用，主要是充分发挥其高能量密度的优点，这就需要对GAP在温度升高时的热解反 应历程有一个较为清楚的认识。为此，应用多种方法进行了广泛实验及理论计算研究，结果显示GAP的 热分解包含着一个相当复杂的动力学过程，至今未能就全过程得到统一的结论。Farberl4】等用质谱研究了 有少量挥发性气体和黄色粉末产生。Tang[6】等白行设计了探针四极质谱系统和热电偶相结合的实验装置， 温度为1050K。据此提出了GAP的热分解主要发生于凝聚相，第一个分解过程伴随着H的转移和 RCH2N-N2叠氮键的断裂生成亚胺和N2的论点。 去本身所含氮的68％；第二个阶段是温度高于537K，放热较少且进行得较为缓慢，光谱分析显示叠氮基 在第一阶段分解产生N2，接着分子发生重排生成聚亚胺和聚丙烯腈，伴随着生成H：。热解的最终产物包 还检测到一些分子量相对较大的分子，如苯，呋喃，吡咯，嘧啶等。Tang[6】通过实验提出处在一个大气压 的氩气环境下，GAP的热解反应基本发生在凝聚相，气相几乎没有反应发生。而在气相中发现较大量的 固体粉末，进一步检测为亚胺。Ping 热解产物基本一致，还观察到两个独立的反应阶段：①放出氮气，生成相应构型的亚胺；②亚胺基团间 发生交联反应进而形成高分子量的聚合物。 Takeo 下GAP的高温分解实验。他们将镍铬合金热电偶嵌于固化后的样品表面用以测量温度变化，结果观测到 伴随分解放热的陡然增加而出现温度的震荡衰减过程，若激光器能量增大这种衰减将减小，而且其受周 围环境影响较小。实验发现这