聚氯乙烯合成工艺培训剖析.ppt

例 对乙炔流量为400m3/h的两台装5m3触媒的转化器，计算空间流速。 1. 转化器串联（前后转）： 乙炔空间流速= 400/5 =80 m3（m3/h） 2. 转化器并联： 乙炔空间流速= 400/（5 +5）=40 m3（m3/h） 前转单台转化器转化率的估算 例 .转化器出口含乙炔25%，乙炔纯度99%，合成气 过量氯化氢8%，则该转化器的转化率： 前转单台转化器转化率的简单计算 C2H2 + HCl = C2H3Cl(C2H2，HCl） 根据C元素守恒，且原料气中不含杂质，分子配比为1:1，假设反应后含C2H2为a%，（含HCl同样是理论的a%）则理论上转化率= [ 【100%-（a%+a%)】/(100%-a%)]% 其中（100%-2×a%）为反应后还氯乙烯总体积（即C2H3Cl中还C2摩尔数）；(100%-a%)为反应后C2H3Cl，C2H2总体积（即C2反应后摩尔总数） 转化率计算 例 乙炔纯度99%，合成气过量氯化氢7%，粗氯乙烯含乙炔0.5%。 转化率=｛0.99-（1+0.07）×0.005｝÷0.99×100%=99.46% 精馏收率 精馏收率是衡量精馏装置尾气排空损失，也即估计装 置总收得率的指标，其简化计算式为： 例 粗氯乙烯纯度85%，尾气含氯乙烯15% 管道直径的估算 式中*d—管道直径，m；*V—通过管道的流体流量，m3/h ;*ω—通过管道的流体常用速度，m/s 常用ω（m /s) 液态氯乙烯密度计算式 d=0.9471-0.001746t-02 式中 d—液态密度，g/ml t—温度，℃ 原料气含水问题 气体分压定律：由几种气体组成的气体混合物，其混合气体的总压力等于各个气体分压之和，而各个气体的分压力等于混合气总压力乘以气体的摩尔数（也即体积分数）。 乙炔和氯化氢为原料气的混合气，假设分子配比是1:1.05，混合气含水为（重量）0.02%，不计其他惰性气体，则水的体积含量： ： 式中18-水的分子量 32.14-乙炔和氯化氢按分子比折算的平均分子量 从式中可见体积分数比质量分数高约1.79倍。 合成反应温度 不同温度下，反应动力学常数K(表征反应的快慢程度）如下 因此，提高反应温度，有利于加快氯乙烯合成反应，获得较高的转化率，但过高的温度易使氯化汞催化剂吸附的氯化高汞升华而随气流带走，降低氯化汞催化剂的使用寿命如图给出了10克氯化汞催化剂试样在不同温度下由氮气流带走的升华氯化高汞的数量 转化器中的反应温度分布特点 转化器反应温度的分布，是与该固定床气相反应的特性相关的 合成反应一般是在内径为50mm的列管式转化器内进行的。虽然列管外的传热介质为沸腾状态的水，给热系数较大，但列管内的气相反应是在热导率小的固相活性炭上进行的，给热系数很小。也就是说，反应的热量很不容易传递出来，使反应温度沿着列管横截面存在一个径向分布，管中心部分温度为最高。此外，一般生产上为控制床层反应温度，在总长度3000mm列管内分布10~12部分，分别用多点热电偶测其各部分温度，这样其沿列管长度也存在一个轴向分布，把每台转化器中最高的温度点成为热点，如下图所示。 该温度差分布曲线形状依氯化汞催化剂使用时间而变。 前期刚装上新氯化汞催化剂活性高，反应集中在列管上端的1、2点（曲线1），即热点在氯化汞催化剂上层。此阶段要做好限制热点下移速度，提高催化剂使用寿命。故乙炔流量只能限制在50~100m3/h,否则反应过于激烈，易使温度超过180℃，甚至出现250~300℃高温，有“烧坏”氯化汞催化剂及转化器的危险。 中期（500~1000h以后，如曲线2），是氯化汞催化剂最佳的时期，反应带较宽，乙炔流量达最高值，此时，反应温度实际上取决于乙炔流量。 后期（3000~4000h以后，如曲线3），是催化剂的“衰老”期，反应温度较前两个时期低，温度分布平坦，氯化汞催化剂活性下降，增加乙炔流量也不能提高温度，转化率下降，此时就需要翻换触媒，或暂时减小流量待处理。 氯化汞催化剂 氯化汞催化剂及催化理论 催化剂是一种能改变化学反应速度，而本身的组成、质量和化学性质在反应前后保持不变的物质，也不能改变化学反应的平衡（即反应的深度），即反应是可逆时，催化剂对两个相反方向的反应速度具有相同的效力。如果反应能加快反应速度，叫做正催化剂；反之则叫做负催化剂。催化剂具有