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1)在加减法运算中,以绝对误差最大的数为准,即以小数点后位数最少的数为准,确定有效数字中小数点后的位数。 例: 12.27 + 7.2 + 1.134 = ? 有效数字表达=20.6 12.27 7.2 + 1.134 20.604 0.01 0.1 0.001 四、有效数字的运算规则 2)乘除运算中,以有效数字位数最少的数,即相对误差最大的数为准,来确定结果的有效数字位数。 例: 的结果 计算器计算=0.011111458 有效数字表达 = 0.0111 0.21334 × 6.25 106670 42668 128004 1.3333750 四、有效数字的运算规则 例如:250.00mL容量瓶中移取25.00mL溶液,取值为1/10,10不影响有效数字的确定。 4)有些分数可视为足够有效 5)在运算中,数据首位8,可多算一位有效 数字。 7)高含量(>10%) 四位有效数字 中等含量(1~10%) 三位有效数字 低含量(<1%) 二位有效数字 6)误差、偏差一般取一、二位有效数字 四、有效数字的运算规则 §4 标准曲线的回归分析 分析化学中经常使用标准曲线来获得试样中某组分的量。例如: 光度分析中的浓度-吸光度曲线; 电位法中的浓度-电位值曲线; 色谱法中的浓度-峰面积(或峰高)曲线。 回归分析:用数字统计方法找出各实验点误差最小的直线 作用:得到用于定量分析的标准曲线 方法:线性方程的最小二乘法拟合 线性方程: y = a + bx 使各实验点到直线的距离最短(误差最小)。 利用最小二乘法计算系数a和b,得 y对 x 的回归方程,相应的直线称为回归直线。 §4 标准曲线的回归分析 回归分析法: 1、最小二乘法拟合线性方程 §4 标准曲线的回归分析 由最小二乘法关系,将实验数据代入,可求得线性方程中的截距a、斜率b; 建立:y = a + bx 2、相关系数 r r = ±1 ;存在线性关系,无实验误差; r = 0;无线性关系; 0 | r | 1时,y与x有相关性, r愈接近1, 相关性愈好 §4 标准曲线的回归分析 判断y与x之间的相关性好坏的尺度 利用Excel绘制标准曲线 (1)数据准备?启动Microsoft Excel,在新建的Excel工作表中输入实验数据? (2)插入图表?选定实验数据,单击工具栏上的按钮打开“图表向导”;或者单击菜单栏上的“插入”项,并选择“图表”选项?选择“XY散点图”类型中的“散点图”?如图2?然后单击下一步? 利用Excel绘制标准曲线 (3)输入图表基本信息? 选择数据系列产生在行或者列,下一步后输入:图表标题?数值(X)轴和数值(Y)轴对应名称?还可以点击:“坐标轴”,“网格线”,“图例”,“数据标志”下拉菜单,对其中选项进行选择?单击“完成”,即可得到对应标准曲线图或别的图形? (4)添加趋势线?制作标准曲线,将鼠标移至图表工作曲线的数据点上,单击鼠标右键,选择“添加趋势线”,在“类型”选项中选择“线性”,“选项”中选择“显示公式”,“显示R平方值”,单击确定,即可得附有回归方程的一元线性回归曲线? 第二章: 1、误差和偏差的区别 2、举例说明准确度和精密度的关系 3、互联网检索利用excel工具计算标准偏差s的方法 4、分析结果计算中:24.27 +9.556 + 8.1+0.10 = ? 分别为几位有效数字? 思考问题: * * * 误差范围与出现的概率之间的关系 四、随机误差的分布服从正态分布 四、随机误差的分布服从正态分布 置信度与置信区间 置信度:在某一定范围内测定值或误差出现的概率。68.3%, 95.5%, 99.7% 即为置信度。 置信区间:真实值在指定概率下,分布的某个区间。μ±σ,μ±2σ,μ±3σ等称为置信区间。 置信度选得高,置信区间就宽。 有限次测定中偶然误差服从 t 分布 有限次测定无法计算总体标准差σ和总体平均值μ,则偶然误差并不完全服从正态分布,服从类似于正态分布的 t 分布( t 分布由英国统计学家与化学家 W.S.Gosset提出)。 五、有限次测定中随机误差的t分布 无限次测量:?、? 有限次测量: 、s t 分布曲线 u 分布曲线 五、有限次测定中随机误差的t分布 之间存在的把握程度 95%。
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