13章水溶性聚合物.ppt

13．2．4 阳离子型水溶性聚合物 线型结构的阳离子型聚电解质可溶于水，又称为阳离子型水溶性聚合物。根据带正电荷的基团种类区分为三大类： 其中以铵盐类最为重要、工业应用最为广泛。工业已开发的铵类阳离子聚合物种类甚多，按照氮原子基因的结构分为：伯胺、仲胺、叔胺与季铵四种类型。含季铵基团的聚合物为强阳离子聚合物。 3．2．5 两性水溶性聚合物 两性水溶性聚合物大分子中既含有阳离子基团又含有阴离子基团。可分为三种类型： 聚内铵盐——阳离子基团与阴离子基团存在于同一悬挂基团上， 聚两性电解质——阳离子基团与阴离子基团存在于同一主链； 聚合盐或聚合物络合物，由阳离子聚合物与阴离子聚合物络合而成。其结构形式与举例见表13—3。 13．2．6 憎水缔合聚合物(Hydrophobically Associating Polymers) 亲水的水溶性聚合物的大分子链段中，引入少量憎水基团，则可形成憎水缔合聚合物。 它可区分为两类(1)形成分子内缔合，(2)形成分子间缔合者。由于憎水与缔合作用使它们表现独特的溶液性质。例如丙烯酰胺与烷基取代丙烯酰胺的共聚物： 决定分子内缔合还是分子间缔合的参数为，憎水基因摩尔百分数，取代基的摩尔体积、化学组成、憎水基团的相对位置、亲水链段的长度和水合情况以及分子量大小等。 合成憎水缔合聚合物的路线有二： (1)聚合物化学改性使之具有亲水与憎水两种链段： 如顺丁烯二酸酐与苯乙烯都为烃溶性单体，其共聚物悬浮于水中使酸酐水解为二元酸则形成憎水缔合聚合物。 (2)由水溶性单体与憎水性单体进行共聚。 憎水缔合聚合物的用途： 憎水缔合聚合物主要用来控制以水为基础的流体流变性能。 由于憎水缔合聚合物具有独特的溶液性质和耐盐的特性，所以适于用作二次与三次采油助剂。特别是在含盐情况下。此外还可作为乳胶涂料增稠剂和流变性控制剂；生物材料的控制释放剂；水性流体的减阻剂；高分子表面活性剂以及相转移催化剂等。 13．2．7 吸水性树脂 定义：交联结构的由亲水性单体或水溶性 单体合成的高分子不溶于水，而在水中溶胀， 可统称之为吸水性树脂。 分类：根据吸水量与用途的不同大致可分两大类： 吸水量仅为干树脂量的百分之数十者，吸水后具有一定的机械强度，它们称之为水凝胶(Hydrogel)，可用作接触眼镜、(隐形眼镜)医用修复材料、渗透膜等。 另一类吸水量可高达树脂的数十倍，甚至达3000倍，称之为高吸水性树脂，主要用作吸水、保水材料、 用于蔬菜栽培、播种、吸水尿布、吸水卫生巾等。 合成：吸水性树脂合成方法主要通过二条途径。 —是由亲水性单体，水溶性单体与交联剂共聚，必要时加入含有长碳链的憎水单体以提高其机械强度。调整单体的比例和交联剂用量以获得不同吸水率的产品。这一类单体通常是经自由基聚合反应聚合为交联结构聚合物。如果须制备成一定形状的制品如接触眼镜则采用浇铸聚合法生产。制备吸水材料时可用反相悬浮聚合法、反相乳液聚合法进行生产。制备水凝胶时多采用甲基丙烯酸酯类单体如： 制备高吸水性树脂时，单体多采用丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺以及离子型单体如丙烯酸、乙烯基吡啶、二烯丙基二甲基氯化铵等。交联剂则用亚甲基双丙烯酰胺。 第二种合成途径是将已合成的水溶性高分子进行化学交联使之转变为交联结构，不溶于水而仅溶胀，例如将聚乙烯醇与二元酸进行酯化反应，或将水溶性羟乙基纤维素进行交联等。 水凝胶主要用作医用材料、药物输送用材料，皮下植入材料、半渗透膜等。 高吸水性树脂的吸水量可为干树脂量的数10倍至约3000倍，吸水量高低与其化学组成、交联密度有关。例如 非电解质高分子如交联聚氧乙烯、交联聚乙烯醇、交联纤维素醚等的吸水量约为干树脂的50倍左右； 电解质分子形成的交联聚丙烯酸、交联聚苯乙烯磺酸、交联羧甲基纤维素等，当交联度适当时，其吸水量可达3000倍，但上述吸水量为在蒸馏水中的吸水量。 如果水中含有无机盐，即存在有电解质，则高吸水树脂的吸水量将大幅度下降。例如 一种高吸水性树脂的纯水吸收量为570倍；而在0.9％浓度的NaCl溶液中仅可吸收60倍，在10%CaCl2溶液中仅可吸收50倍。 高吸水性树脂的吸水倍率在盐溶液中下降的原因 在于目前高吸水性树脂基本上都是轻度交联结构的有机酸盐，例如聚丙烯酸钠盐，它在水中解离，聚合物链带负电荷，因而相斥，大分子链扩展而易溶胀。 如果有金属离子存在，扩展的大分子链收缩，因此溶胀倍数下降。 吸收碱金属盐而导致吸水倍数降低的高吸水性树脂，经多次水洗可将碱金属盐洗除，而吸水倍率可恢复原状。 如吸水树脂与多价金属盐作用则为不可逆，多价金属离子不能洗除。利用此特性可以合成在海水中、地下含盐水中，具有长期持续稳定的吸水性树脂，为高吸水性树脂开拓了工业应