竞赛上课立体化学重点.ppt

碳链异构 位置异构 官能团异构 异构现象 几何异构—顺反异构 顺反异构—— 相同基团在双键同侧为 顺式，不同侧为反式。 几何异构—顺反异构 次序规则 次序规则是为了表达某些化合物的立体化学关系而制定的判别原子或基团排列顺序的方法 次序规则的主要内容 原子序数大的次序大，原子序数小的次序小，同位素中质量高的次序大 。 I Br Cl S P F O N C D H 如果原子团的第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子（第二个原子）的原子序数大小 ，其它依次类推 。 含有双键或叁键的原子团，可以认为连有二个或三个相同的原子 。 几何异构—Z,E异构 Z, E异构—— 根据次序规则，较大基团在同侧为Z–型，不同侧为E–型 旋光异构 构象异构 四、环戊烷的构象 信封式和半椅式构象。这两种构象可以减少扭转角引起的张力。 五、环己烷的构象 ≡ ≡ ≡ 竖立键 a 键 平伏键 e 键 1、椅式构象 椅式构象是环己烷的优势构象。 2、船式构象 5.4 23.5 46 反应进程 Ea/kJ?mol-1 环己烷各种构象的势能关系 六、取代环己烷的构象 1、一取代环己烷的构象 甲基环己烷 异丙基环己烷 叔丁基环己烷 由于1，3-二直键的相互作用， 取代基在e键上为优势构象。 2、二取代环己烷的构象 顺-1,2-二甲基环己烷 反-1,2-二甲基环己烷 反-1-甲基-4-异丙基环己烷 顺-1-甲基-4-氯环己烷 一般地，体积较大的取代基团尽可能占据e键，以避免因空间拥挤造成张力太大。 旋光性 平面偏振光（偏光） 偏振光：只在一个平面内振动的光。 旋光性：使偏光振动平面发生改变（偏转）的性质。可通过旋光仪检测。 旋光性质：具有旋光性的物质，分为左旋体和右旋体。 2. 旋光物质和比旋光度 旋光度：α表示。其值为检偏器刻度盘上的读数，与c,γ,t, l, 溶剂均有关 旋光方向： 右旋为“+”， 左旋为“-” 比旋光度： = *注意： （1）一般用钠灯（D）作光源，λ=589.3nm，t=20oC （2）ρ：g/100ml l：dm （3）溶液一般为稀溶液，否则测出的α值不准（刻度 盘可旋转 n周） （4）若溶液不是水，则要在后面标出溶液及相应浓度 [?]20D = + 52.5?（水） 右旋 溶剂 温度 钠光灯作为光源 手性 1. 对映异构和手性 对映异构现象：构造式相同的两个分子，其结构不同，呈实物与镜像的关系，二者不能重叠，一个左旋，一个右旋，其α值相等，方向相反 手性（手征、手征性）：实物与镜像不能重叠的现象 对映异构体：两个立体异构体若满足互为镜像，且不能重叠的关系，则两者都是手性分子且互为对映异构体 2. 不对称碳原子 连有四个各不相同基团的碳原子称为手性碳原子（或手性中心）用C*表示。 具有不对称碳原子的有机化合物一般具有手性（但不是必要和充分条件）。 手性化合物(chiral) 非手性化合物(achiral) 化合物根据上述条件进行分类 含一个不对称碳原子的化合物 对映异构体：①构造式相同；②互为镜像且不重叠③α值相等，符号相反 1. 乳酸 CH3C*HOHCOOH 构型的表示方法：楔形式，费歇尔投影式 锯架式， Newman投影式 Fisher投影式 楔形式 四面体模型 十字模型 锯架式 Newman投影式 Fischer投影式注意事项： （1）“十”的含义：交叉点表示手性C，四个端点连四个不同的基团； （2）四个基团的空间关系：“横”前“竖”后。 （3）四点操作： ?投影式不能离开纸面翻转，否则会改变基团前后关系， ?两投影式只能在纸平面上移动或转动180o来比较是否重叠， ?投影式中任两个基团不能对调