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碳纤维织布 碳纤维 制备方法及相应的纤维小结 纤维素纤维:复杂应力,石墨化收得率低 沥青纤维:原料便宜,收得率高;杂质影响性能 PAN纤维:基础研究全面,工艺成熟 碳纤维的价格 (美元/kg) 年代 1975 1980 1985 1990 1995 2000 价格 200 80 50 21 20 17 碳纤维 该领域的主要课题与研究热点 需要解决的课题:原丝质量、原始创新、自力更生、精诚协作 优质原丝是生产高性能碳纤维的前提。高纯、高强、高取向度 预氧化是控制碳纤维质量的重要因素。防熔、防燃,耐热梯形结构 碳化和石墨化工艺是制备高性能碳纤维的关键。高纯氮气或氩气保护,脱氮交联,排除非碳元素,瞬时排出热解产物 3.4 硼纤维 硼纤维是以钨丝为芯线,用化学气相沉积(CVD)的方法制备的。它具有优异的力学性能。虽然价格很高,但性能稳定,偏差小,是信赖性很高的一种纤维。 比较: 玻璃纤维——熔融纺丝 金属纤维——拔丝 碳纤维——制成丝后碳化 硼纤维 将所需金属或非金属的化合物盐(主要为挥发性卤化物)气化,与H2等气体一起加热,并使其与基体接触。由于热分解或还原反应,就可以使金属或化合物在基体上析出。该过程称为化学气相沉积。 将BCl3与作为载体的H2一起加热,并使其在钨丝或者碳丝上流过,发生反应: 2BCl3+3H2→2B+6HCl 则可在细丝上析出硼,以适当的速度拉卷细丝,则可以得到硼纤维。 H2+BCl3 H2+HCl H2 反应区 预热区 芯线 卷线轴 硼纤维 在硼纤维开发的初期,作为芯线大多是钨丝芯线(纤维为100μm时,芯线为13μm,150μm时为约20μm),后来从成本上考虑,多使用碳的芯线(约30μm)。一般市场上所出售的硼纤维直径为150μm,实际应用中还可以再粗一些:例如300μm。 析出速度 BCl3的流量 芯线的温度 芯线拉卷速度 反应槽的长度 随着温度的 升高而增大 过高: 晶化使晶界变弱, 与芯线反应 生成脆性层 过低: 硼之间的结合力 变弱 最佳温度范围 中心是碳纤维或钨丝 室温下硼纤维的化学稳定性好,但表面具有活性,不需要处理就可与树脂复合,其复合材料具有较高的层间剪切强度。硼纤维主要用于聚合物基和铝基复合材料。 特点:抗张强度:3500MPa;弹性模量:390GPa;密度:2.68g/cm3 状态:连续单丝。不能采用像碳纤维那样的成形方法;另外,此类纤维不适宜用于曲率半径小的部分和非常薄的板。 硼纤维抗氧化和高温性能较差,在400?C时可保持室温强度的80% ;在高于500?C的氧化气氛中几分钟其强度就迅速下降;在650?C时将失去所有的性能。 同时其成本也较高,成本下降的潜力也不大。 3. 5 SiC纤维 碳化硅纤维具有很高的比强度、比刚度,耐腐蚀、抗热震、热膨胀系数小、热传导系数大等优点同时还具有良好的抗氧化和高温性能,其室温性能可保持到1200?C。其成本下降的潜力很大。适合于制备树脂、金属及陶瓷基复合材料。 碳化硅纤维的制备方法有先驱体转化法和 CVD法两种。 1)先驱体转化法 1975 年由日本矢岛教授首先研制成功。有 Nicalon(尼卡隆) 和Tyranno(奇拉隆)两种商品。 纤维呈束状,每束500根左右,每根纤维10?m左右。 聚碳硅烷 纺丝 聚碳硅烷纤维 N2下高温处理 Nicalon(尼卡隆) 2)CVD法制备SiC纤维 (美国Textron,SCS系列) 直径:100 ? 140 ?m;抗张强度:3500MPa ; 状态:连续单丝。 制备方法: 将基体丝连续通过玻璃管状反应器,并在加热到1200 ~ 1300?C的同时通入适量的氯硅烷与氢气的混合反应气体反应气体在热丝上发生热解反应生成SiC CH3 SiCl3 + H2 ? SiC? + HCl? + ??? 并沉积在热钨丝上形成带有芯(丝)材的连续SiC纤维 各种SiC纤维的性能比较 纤维 密度 (g/cm3) 弹性模量 (GPa) 拉伸强度 (MPa) 比模量 ( GPa/g/cm3) 比强度 (MPa/g/cm3) NicalonCVD-W芯 CVD-C芯 Tyranno 晶须 2.60 3.4 3.0 2.4 3.2 250 400 400 280 700 2500 3600 3600 2400 ~ 20000 96.2 117.6 133.3 116.7 218.8 961.5 1058.8 1200.0 1000.0 ~6250.0 陶瓷纤维的特性 陶瓷纤维 直径(μm) 密度(g/cm3) 抗拉强度(MPa) 弹性模量(GPa) 碳 化 硅 SiC
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