咔唑基聚合物太阳能电池的进展分解.ppt

咔唑基聚合物太阳能电池材料的研究进展 前言 利用太阳能最有效的手段是光伏技术，即将太阳能转变为电能，便于储存和运输。 基于无机硅或半导体的光伏电池生产成本非常高, 且在制造的过程中会产生一些剧毒的物质；而聚合物太阳能电池却具有重量轻、可用湿法成膜(旋转涂膜、喷墨打印以及丝网印刷)的廉价大面积制造技术, 以及可制成柔性、特种形状器件等优点。 1.聚咔唑衍生物太阳能电池的研究历程 咔唑类聚合物中，发现最早、研究最充分的聚合物太阳能电池材料是聚乙烯基咔唑(PVK)，它的侧基上带有大的电子共轭体系，可吸收紫外光，激发出的电子可以通过相邻咔唑环形成的电荷复合物自由迁移。 1992年， N.S.Sariciftci等在Science上报道了以共轭聚合物为电子给体材料、C60为电子受体材料之间的光诱导电荷转移现象。 过程中，当电子给体材料与电子受体材料在复合光的照射下，光诱导产生的电子即转移给受体，而光诱导产生的空穴则转移给给体材料。 经实验证实，这一电子转移过程要比光荧光辐射跃迁要快3~4个数量级。这样光生电荷的发光复合就可以被有效地阻止，从而使电荷的分离效率大幅提高。 2006年PCz 2006年，Li等合成得到了一种新的聚咔唑衍生物（PCz，图1-1），以苝四羧酸二酰亚胺（PDI，图1-2）为受体基元，在太阳光谱激发下得到0.6%的光电转化效率。 2007年PCDTBT 2007年, Blouin等通过2,7-咔唑与苯并噻二唑的衍生物通过Stille?或Suzuki?偶联聚合得到一种新的聚咔唑衍生物(PCDTBT)。 PCDTBT具有高的玻璃化转变温度，良好的溶解性，相对高的分子量和较好的空气稳定性。将PCDTBT与PC61BM—起用氯仿溶解制备传统结构的太阳能电池，获得的电池参数为短路电流ISC=6.92 mA?cm-1,开路电压VOC = 890 mV,填充因子 FF =63%，电池转化效率为3.6%，成为当时最好光电转化材料之一。 2.聚咔唑/PCBM聚合物太阳能电池 1.咔唑基窄带隙共轭聚合物 电子给体的窄带隙可以最大限度地吸收光子、产生激子，确保较大的光电流。将富电子的给体基元和缺电子的受体基元交替连接起来形成D-A结构是一种简单有效的获得窄带隙共轭聚合物的方法。这种D-A结构能够产生分子内电荷转移(ICT)，有效地降低共轭聚合物的带隙 2.1咔唑基窄带隙共轭聚合物 富电子的2,7-功能化的咔唑基被认为是一种优异的给体基元，而基于咔唑的共轭聚合物具有较低的HOMO能级，导致具有较好的开路电压。因此，咔唑衍生物被广泛地用来和不同的吸电子基元共聚。喹喔啉衍生物被认为是众多吸电子基元中比较优异的一个。 2.2喹喔啉衍生物 将喹喔啉结构引入到咔唑主链中会增加对阳光的吸收，在一定范围内随着喹喔啉含量的增加，聚合物的紫外-可见（UV-vis）最大吸收峰发生红移，提高了电池器件的转换效率。最高占有分子轨道(HOMO)和最低未占据轨道(LUMO)能通过共聚物中的给体基元的给电子能力和受体基元的吸电子能力的变化来进行调节。 Lee等[8]通过Suzuki聚合方法合成了新型的一系列由咔唑和喹喔啉交替构成的聚合物。考虑到聚合物的溶解性、易于表征、光伏设备的制造以及空穴迁移率，设计了主干相同但侧链不同的聚合物。共聚物的空穴迁移率、膜形貌以及加工性能受他们的大小/形状的影响。在没有任何特殊处理的情况下，基于P2(R=辛基)和PC71BM的异质结太阳能电池光电转化效率为4.0%，若通过进一步修改聚合物结构或电池结构(例如引入氧化钛)，将会实现更好的性能。 2.3 PCDTBT/PCBM聚合物太阳能电池 PCDTBT全称 聚[[9-(1-辛基壬基)-9H-咔唑-2,7-二基]-2,5-噻吩二基-2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二基-2,5-噻吩二基]，是一种聚咔唑衍生物。 PCBM 富勒烯衍生物。 2.3.1热处理工艺 P3HT/PCBM太阳能电池装置中，热处理工艺十分关键。通过适当的热处理工艺，太阳能电池薄膜的形态和性能可以得到改善，P3HT/PCBM剧烈分层，从而提高了太阳能电池的转换效率。 但在PCDTBT/PCBM 太阳能电池中，热处理会降低光电转化效率。 Gusain等研究了9个以PCDTBT/PCBM作为活性层的异质结太阳能电池。在九个设备中，最好的设备表现出的光电转化效率为5%，标准偏差为20%。由于活性层/阴极界面的改变，热处理导致所有设备的光伏性能降低。 Synooka等研究了基于PCDTBT/PC71BM薄膜的设备在热退火下的稳定性。热退火后，温度高于140℃时，太阳能电池性能大幅下降。富勒烯相互作用导致聚合物润湿层的形成。当设备产生的润湿层靠近金属电极时，导致重组的增加和电荷载体的减少。 Zhao等研究了基于PC