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扩散传质

高压下的气体和常压下的液体λ很小,在多孔固体中扩散时,一般发生Fick型扩散,扩散通量为: 参数含义见课本 有效扩散系数Dp与液体中的扩散系数D的关系: 参数含义见课本 (2)纽特逊扩散 当固体内部孔道的直径d小于气体分子运动的平均自由程λ的1/10时,气体分子与孔道壁面之间的碰撞机会将多于分子与分子之间的碰撞机会,分子与孔道壁面的碰撞成为主要因素,不遵从Fick定律。纽特逊扩散可用下式描述: uA为A分子的平均速度: 定义纽特逊扩散系数DkA: 扩散方程可简化为: 积分得到: 或: 实践中用纽特逊数Kn来判别是否是纽特逊扩散:一般Kn的值应大于10方为纽特逊扩散。 (3)过渡区扩散 当固体内部孔道的直径d与流体分子运动的平均自由程λ相差不大时,两种扩散影响同样重要,为过渡区扩散,可由下式描述: 当0.01≤Kn≤10时适用。 (4)表面扩散 同时考虑分子扩散、纽特逊扩散和表面扩散时多孔介质中的扩散通量: K为常数。 材料成型传输原理--质量传输 第二章 扩散传质 序言 第一章 质量传输的基本概念及平衡方程式 第二章 扩散传质 第三章 对流传质 第一节 扩散的机制及驱动力 在不流动介质(停滞介质)或固体中由于分子扩散引起的质量传递。 分子扩散传质的机理与导热类似,二者均由于分子的无规则运动而发生能量或质量的传递。 导热过程中,在热流方向上没有介质质点的宏观运动;而分子扩散传质时,虽然整个介质是不动的,但各组分的质点都处于运动状态中,由于它们的扩散性质不同运动速度亦不同,从而出现各组分的相对速度。 一、扩散机理(对金属、非金属晶体) 空位扩散 间隙扩散 换位扩散 见课本P239-240 二、扩散的驱动力 E+、E-分别为正、逆反应的激活能。原子由位置A迁移到位置B所需的激活能为E+,由位置B迁移到位置A所需的激活能为E-,显然,E+<E-。 活化能示意图 根据热力学原理,任何一个过程都是沿着自由能降低的方向进行。如图所示,当存在着自由能差Qv时,原子可以由位置A跃迁到位置B,所需的激活能分别为E+、E-,自由能差可表示为: 原子跃迁几率P可表示为: 原子从位置B跃迁到A所需的激活能则为(E-=Qv+E+),其跃迁几率为: 由此可见,扩散的驱动力是自由能差,可以是浓度梯度造成的化学自由能差,也可以是应力梯度或温度梯度造成的自由能差,还可以是表面自由能差。当在温度梯度或应力梯度条件发生扩散时,其结果会导致浓度变化而引起浓度扩散,最终两种扩散过程达到相互平衡,建立一稳定状态。 显然: 即原子沿自由能降低方向跃迁的几率远大于反向跃迁的几率,在相同的时间内,从位置A跃迁到位置B的原子数,远大于从B跃迁到A的原子数,大量原子跃迁的统计结果,就造成了原子由位置A向位置B的净迁移,即扩散迁移。 第二节 菲克定律 一、菲克第一定律 在单位时间内, 通过垂直于传质方向单位截面的某物质的量, 称为该物质的物质流密度,又称为物质的通量。若组元A的传质是以扩散方式进行时,则该物质的物质流密度又称为摩尔扩散流密度,简称扩散流密度,或摩尔扩散通量, 通常以符号JA,x表示。其中A为组元名称, x 为扩散方向。在稳态扩散条件下,扩散流密度与扩散组元浓度梯度间存在如下关系: 菲克第一定律是一个普遍的表象经验定律, 它可应用于稳态扩散情况,即: 菲克第一定律表示对于二元系中的一维扩散, 扩散流密度与在扩散介质中的浓度梯度成正比, 比例常数称为扩散系数。 扩散系数的物理意义是在恒定的外界条件(如恒温及恒压)下某一扩散组元在扩散介质中的浓度梯度等于1时的扩散流密度。 1.单组分系统 式中:j 为该组分的扩散传质通量;c为该组分的摩尔浓度(kmol/m3);dc/dy为该组分的浓度梯度(kmol/m3·m);D为比例系数,称为该组分的自扩散系数(m2/s)。 若用质量浓度ρ取代式中的摩尔浓度C,则有: 2.双组分系统 式中:DAB为组分A在组分B中的扩散系数;DBA为组分B在组分A中的扩散系数;C、CA、CB分别为系统的总摩尔浓度,及组分A和组分B的摩尔浓度;xA、xB分别为组分A和组分B的摩尔分数。 若用质量浓度表示,则有: 式中:ρ、ρA、ρB分别为系统的总质量浓质,及组分A和组分B的质量浓度;ωA、ωB分别为组分A和组分B的质量分数。 3.多组分系统 对于多组分系统中某组分i的扩散,费克第一定律可表示为: 或: 式中:Di为组分i的相对扩散系数或互扩散系数,简称扩散系数。 二、菲克第二定律 在稳态扩散情况下, 通过实验很容易由菲克第一定律确定出扩散系数,其特征是: 我们说

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