昆明理工材料科学基础第二材料结构.pptVIP

第2章 固体材料的结构 原子结构 键合类型 共价分子的结构 晶体的电子结构 晶体结构简介 离子化合物 硅酸盐结构 合金相及其影响因素 固溶体 金属间化合物 §2.1 孤立原子的结构 §1 经典原子结构模型和玻尔理论 经典模型：原子由带正电荷+Ze的原子核和Z个绕核旋转的电子 组成；不能解释原子的稳定性和原子的线状光谱 玻尔理论：(对经典模型的修正) 1）能级分立：电子只能在确定半径的轨道上运动(定态)，半径r只能取分立的数值；与此对应能量E也只能取分立的数值。 2）角动量量子化：处于定态的电子，其角动量L也只能取分立的数值，且必须为 的整数倍。 §2 量子力学和近代原子结构模型 1、量子力学的三种形式： 波动力学(薛定谔) 矩阵力学(海森堡) 路径积分(费曼) 2、薛定谔方程： 一般方程： 定态方程： 电子在库仑场中的定态薛定谔方程： 其解为： 缔合拉盖尔多项式 连带勒让德多项式 3、多电子原子中电子态的描述： 1）4个量子数： 主量子数n：电子的角动量必须是 的整数倍；n增加，电子的 能量E也增大，同时它离带正电的核也更远; 角量子数l： 衡量轨道偏心度的量子数，其值可从0到(n-1)之间 变动，分别称之为s、p、d、f轨道(l=0,1,2,3); 磁量子数m：又称轨道量子数，衡量椭圆轨道空间取向的量子 数，其值取-l到+l之间的整数； 自旋量子数s(ms)：标志电子自旋角动量在外磁场方向的投影值 (s=±1/2，共两个值) 2）电子排布遵循的原则： 泡利不相容原理：任何一个原子中不可能有两个电子具有完全 相同的量子数； 能量最低原理：电子优先占据能量较低的原子轨道，使整个体 系能量最低； 洪特规则：在未填满的壳层中，电子的自旋值应尽量地大。 3）主量子数n和角量子数l大体上决定了原子轨道能量（能级）的高低； a)当l相同时，n愈大，能级E也愈高； b)当n相同时，l越大，能级E也越高； c)若n和l都不相同，情况比较复杂，可能会出现原子能级交错(因为要考虑电子间多体相互作用的一些效应)，这类现象导致了过渡、稀土、锕系元素中电子结构的复杂性； d）洪特定则使得有些原子或离子具有磁性。 4）多电子原子，其化学键中真正起作用的是外壳层电子； a)大部分元素的内壳层电子不起任何作用； b)过渡、稀土、锕系元素中d或f壳层电子也可能起作用，更深壳层的电子可完全忽略。 5）过渡、稀土、锕系元素： 过渡族：外层电子填充在d轨道上的元素；包括第IV周期从钪 Sc(21)到Cu(29)，第V周期从钇Y(39)到Ag(47)，第VI 周期从铪Hf (72)到Au(79)； 稀土族（镧系）：外层电子填充在4f轨道上的元素；包括第VI 周期从镧La(57)到镥Lu(71)的15个元素； 锕系：外层电子填充在5f轨道上的元素；包括从锕Ac(89)到铹 Lr(103)的15个元素； §2.2 键合类型 1、离子键：金属原子外层的价电子转移到非金属原子外层，形成外层都是8电子的金属正离子和非金属负离子；正负离子之间的静电相互作用是构成离子键的主要能量来源；分子这种层次形式不存在于离子键形成的离子晶体中。 2、共价键：其本质在于两个原子各有一个自旋方向相反的未成对电子，由于原子轨道相重叠而构成价键轨道，导致体系能量下降而达到稳定结构；是最重要的化学键，其特征由键型、键长、键角等参量反映；是一种强键，具有饱和性和方向性；可与离子键相混合，形成部分的离子键； 3、金属键：本质上与共价键有类似的地方，但其外层电子比共价键更公有化，电子自由游移于正离子之间，遍及整个晶体构成近自由电子；缺乏方向性和饱和性；金属键的外层电子波函数互相重叠，使孤立的能级逐步变成共用电子的能带； 4、弱键：（分子之间的相互作用） A）范德瓦尔斯键（分子键）：任何原子或分子之间均存在波动着的偶极矩，它随着电子的瞬时位置而变动；该偶极矩的电场诱导邻近原子产生偶