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材料科学基础第4扩散
* Figure The diffusion coefficient D as a function of reciprocal temperature for some metals and ceramics. In the Arrhenius plot, D represents the rate of the diffusion process. A steep slope denotes a high activation energy * Example Activation Energy for Interstitial Atoms Suppose that interstitial atoms are found to move from one site to another at the rates of 5 ? 108 jumps/s at 500oC and 8 ? 1010 jumps/s at 800oC. Calculate the activation energy Q for the process. * Example SOLUTION Figure 5.8 represents the data on a ln(rate) versus 1/T plot; the slope of this line, as calculated in the figure, gives Q/R = 14,000 K-1, or Q = 27,880 cal/mol. Alternately, we could write two simultaneous equations: * 4.4.2 成分的影响 1. 组元特性的影响 扩散元素的性质与溶剂金属的性质差别越悬殊,则扩散系数越大。其原因是:溶质元素的性质与溶剂的相差越远,则点阵的畸变程度越大,溶质原子离开平衡位置进行扩散就越容易,这样就减小了扩散激活能,有利于扩散。 在周期表上离银越远的元素,则扩散系数越大。 在溶剂金属(银)中固溶度较小的元素,其D常常较大。而与银形成连续固溶体的合金元素的D则较小。 溶剂和溶质的原子半径越接近,则溶质的D越小。 金属的Q和D与点阵中原子间的结合力有关,金属的熔点越高,原子间的结合力越强,则原子越不容易离开其平衡位置,因而自扩散激活能越大。 * 金 属 Sb Sn In Cd Au Ag D/102/s (1000K时) 8.6 7.6 6.6 4.1 2.8 1.1 最大溶解度/原子% 5 12 19 42 100 100 原子半径/nm 0.1614 0.1582 0.1569 0.1521 0.144 0.144 表4-2 一些元素在银中的扩散系数 * Figure The activation energy for self-diffusion increases as the melting point of the metal increases * 4.4.2 成分的影响 2. 扩散组元浓度的影响 扩散系数是组元浓度的函数。固溶体点阵中原子的内聚力通常随浓度而变化,而扩散激活能又往往正比于原子之间的内聚力,因此,固溶体浓度的改变必然导致扩散系数发生变化。 扩散系数均随扩散组元浓度的增大而增大,当浓度接近于该温度的溶解度极限时,浓度的影响表现得特别强烈。 如果添加元素溶入到溶剂金属中而使熔点下降,那么,在任一温度下,互扩散系数均增大。 需要指出,固溶体中溶质浓度的改变,不仅影响扩散系数D的大小,同时导致D0 和Q 值的变化。 * 图4-15 一些元素在铜中的扩散系数与其浓度的关系 图4-16 碳在γ-Fe中的扩散系数与其浓度的关系 图4-17 无限固溶体中扩散系数与成分的关系 * Figure The dependence of diffusion coefficient of Au on concentration. (Source: Adapted from Physical Metallurgy Principles, Third Edition, by R.E. Reed-Hill and R. Abbaschian, p. 363, Fig. 12-3. Copyright ? 1991 Brooks/Cole Thomson Learning.) * 4.4.2 成分的影响 3. 第三组元(或杂质)的影响 影响较为复杂 组元的加入改变了扩散元素的化学位,影响其活度;产生晶格畸变,增大了晶体缺陷,改变了原子迁移的速率和扩散的通道。 图4-18 Me对碳在γ-Fe中扩散系数的影响 图4-19
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