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紫外-可见光4 第二节紫外-可见分光光度法分析条件的选择 一、测量条件的选择 1、波长的选择：建议选择最大吸收波长作为测定波长，可以提高测定的灵敏度。 如有干扰物质存在，应根据“干扰最小，吸收较大”的原则，选择入射光。 2、参比溶液选择 选择原则：使试液的吸光度能真正反映待测物的浓度。 参比溶液的选择方法 （1）纯溶剂空白：当试液、试剂、显色剂均为无色时，可直接用纯试剂（或蒸馏水）作为参比溶液。 （2）试剂空白：试液无色，而试剂或显色剂有色时，可在同一显色条件下，加入相同量的显色剂和试剂（不加试样溶液），稀至同一体积，以此作为参比溶液。 （3）试液空白：试剂和显色剂均无色，试液中其他离子有色时，可采用不加显色剂的试液作参比溶液。 3、吸光度范围选择与控制 当吸光度控制在0.2～0.8时，浓度测量的相对误差较小，这就是适宜的吸光度范围。 4、吸收池的使用： 5、仪器狭缝宽度的选择： 二、反应条件的选择 （一）选择显色剂的一般原则 1、显色反应生成的有色化合物在紫外或可见光区必须有较强的吸收能力。 2、显色反应生成的有色化合物，稳定性好、组成恒定；显色条件易于控制，以保证测定结果具有良好的重现性。 3、显色剂与产物的颜色对照性要好，显色剂与有色配合物的最大吸收波长要相差60nm以上。 （二）显色反应条件的选择 1、显色剂用量： 2、溶液的酸度 （1）对显色剂颜色的影响： （2）金属离子存在状态的影响 （3）对显色反应的影响 当显色剂为有机弱酸（如水杨酸、磺基水杨酸等）时，在溶液中显色剂的离解平衡与显色反应有如下关系： （3）显色温度 : 不同的显色反应对温度的要求不同，因此对不同的反应应选择其适宜的显色温度。 （4）显色时间 显色反应完成所需要的时间称为“显色时间”； 显色后有色物质色泽保持稳定的时间成为稳定时间。 显色反应的条件选择 四、干扰及消除方法 干扰因素主要有： 1）干扰物质本身具有颜色或能与显色剂反应生成有色化合物，在测量条件下产生吸收干扰； 2）在显色条件下，干扰物质水解并析出沉淀使溶液混浊，影响吸光度的测定； 3）干扰物质与被测试样组分或显色剂形成更稳定的配合物，使显色反应不能进行等。 第三 节 紫外-可见分光光度法测定方法 一、定量分析 优点： 1、可用于无机及有机体系。 2、一般可检测10-4-10-5 mol/l的微量组分，通过某些特殊方法可检测10-6-10-7 mol/l的组分。 3、准确度高，一般相对误差1-3% 单组分测定方法 1、吸光系数法： 测定条件符合朗伯-比耳定律时，可根据测定的吸光度，求出浓度或含量。 A＝εb c 2 工作曲线法 3 标准比较法： 多组分定量分析方法 （1）吸收光谱不重叠 （2）吸收光谱单向重叠 吸收光谱双向重叠  （二）紫外吸收光谱定性分析 具体方法： 1、对比吸收光谱特征数据 2、对比吸光度（吸光系数）的比值 3、对比光谱图的一致性 4、标准光谱 常用光谱图： 1、Organic Electronic Spectral Data 2、The Sadtler Spectra，Ultraviolet 3、Ultraviolet Spectra of Aromatic Compounds 思考题 紫外-可见吸收光谱法 紫外-可见分光光度计的组成及各组成的作用？ 紫外-可见分光光度计的光源类型及光源的要求？ 单色器由哪些部分组成的？色散元件的类型？ 紫外-可见分光光度计测量条件的选择有哪些？ 紫外-可见分光光度法如何选择参比溶液？ 紫外-可见分光光度法如何选择显色剂？ 紫外-可见分光光度法显色反应条件有哪些？ 常用消除干扰的方法有哪些？ 紫外-可见分光光度法单组分测定方法有哪些？ * * * 常用消除干扰的方法有： ?（１）控制溶液的酸度。 （２）加入掩蔽剂，掩蔽干扰离子。 （３）改变干扰离子的价态以消除干扰， （４）?选择适当的入射光波长消除干扰 （５）分离干扰离子 （6）改变显色剂的用量 （７）选择合适的参比溶液可以消除显色剂和某些有色共存离子干扰。 （8）可以利用双波长法、导数光谱法等新技术来消除干扰 ?? Aλ2b = ?ελ2b·b·cb Aλ1a+b=Aλ1a + Aλ1b ? = ελ1a·b·ca + ελ1b·b·cb （1）解线性方程组 Aλ1a+b=Aλ1a+ Aλ1b ?= ελ1a·b·ca+ ελ1b·b·cb Aλ2a+b=Aλ2a+ Aλ2