第9章卤代烃1--5重点.ppt

第九章 卤代烃　　　　　　　　;卤代烃——烃类分子中的氢原子被;例如： 卤代烷烃： ;第一节　卤代烷;卤代烷简称卤烷。 ;(1) 选择含有卤素原子的最长;（4）当有两个或多个相同卤素时;（5）当有两个或多个不相同的卤;（1）烷烃卤代——在光或高温下;（2）不饱和烃与卤化氢(马氏、;ROH + HX ;—醇与三卤化磷作用生成卤烷，这;优点：速度快,产率高(90%);C—X键的伸缩振动吸收频率随卤;例：1-氯己烷（Cl-CH2(;官能团: 卤素 卤原子的;C-X键的键能也比较小: ;——由亲核试剂进攻而引起的取代;—卤烷与水作用，可水解成醇。该;— 在醇溶液中加热回流反应，生;C2H5OH ;——在卤烃的取代反应中，卤原子;消除反应——这种从分子中失去一;卤烷脱卤化氢的难易与烃基结构有;例22-甲基-2-丁烯 71%;邻二卤化物除了能发生脱卤化氢反;RX + 2Na ;孚兹 (Würtz)-菲蒂希反;—一卤代烷与金属镁在绝对乙醚（;注意:如用四氢呋喃做溶剂可制G;注意：（1）在制备Grigna;小结1. 取代反应2. 消;亲核取代反应是卤烷的一个重要反;例: 叔丁基溴在碱性溶液中的水;第一步:叔丁基溴在溶剂中首先离;对多步反应来说：生成最后产物的;如果卤素是连在手性碳原子上的卤;SN1反应的另一个特点：反应伴;溴甲烷的碱性水解的反应速度不仅;S N 2 反应机理：LNuL;溴甲烷水解反应的能量曲线SN2;如果卤素是连在手性碳原子上的卤;溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷和2;伯烷基离子的能量比叔烷基高很多;溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷和2;立体效应—?碳原子上的甲基能阻;对伯卤烷来说:?-碳原子上的氢;?-碳原子上的三个甲基对亲核试;叔溴烷易失去Br-而形成稳定的;注意1：伯卤烷一般易发生SN2;注意2：叔卤烷一般易发生SN1;注:苯甲型和烯丙型卤化物SN1;对于桥环卤代烷，当X位于桥头碳;当卤烷分子的烷基结构相同：不同;一般说来:离去基团容易离去,使;SN1:由于在SN1反应中，决;试剂的碱性与亲核性是两个不同的;b.亲核性与碱性不一致:(亲核;(B) 试剂的亲核性与可极;在质子溶剂中，常见的亲核试剂的;由此可见，I－既是一个好的离去;溶剂的极性大小对反应历程的影响;（四）溶剂效应溶剂的性质：介电;SN 2反应常在极性非质子???溶;在极性非质子型溶剂中，X - ;亲电取代反应影响因素小结（1）;下列叙述，属于哪一种亲核取代反;在进行饱和碳原子上的亲核取代反;单分子消除反应也是分两步进行的;此外：E1或SN1反应中生成的;双分子消除反应是碱性亲核试剂进;上述反应历程：新键的生成和旧键;消除反应常常与亲核取代反应同时;?碳原子上有支链的伯卤烷容易发;?碳原子上烷基增加时,则对E1;+11 %89 % ;亲核性强的试剂有利于取代反应,;降低试剂浓度有利于单分子反应(;溶剂：一般极性大的溶剂对单分子;当分子中含有两个?碳原子的卤烷;活化能高活化能低优势产物 (双;在E2反应中,它的择向与其过渡;活化能高活化能低优势产物 (双;1-丁烯2-丁烯 ??;第二节　卤代烯烃 ;(1) 乙烯型卤代烃：卤原子直;通常用系统命名法命名，即以烯烃;卤代烯烃有两个官能团—双键和卤;?乙烯再和副产的HCl和空气(;氯乙烯为无色液体。在一般条件下;由于p-?共轭的结果,电子云分;—符合马氏规律。从反应的中间体;聚氯乙烯具有化学性质稳定,耐酸;制备: 丙烯在高温气相下与氯;溴优先取代?碳上的氢原子，选择;烯丙基自由基p轨道的交盖 烯丙;丙烯基氯中的氯原子非常活泼，很;烯丙基碳正离子的电子云分布看，;其它烯丙型的卤代烯烃：如2-丁;CH3-CH=CH-CH2Br;烯丙基氯与HX加成时，由于双键;第三节　卤代芳烃;卤代芳烃可分为两类：(1) 一;苯氯甲烷(氯化苄)对氯苯氯甲烷;氯苯可做溶剂和有机合成原料,也;氯苯分子中的氯原子和氯乙烯分子;用同位素碳-14示踪研究表明:;第二步: 加成*§9-3　卤代;一般认为：苯炔中的炔键是由两个;又称氯化苄或苄氯，它是一种催泪;苯氯甲烷分子中的氯原子和烯丙基;共振结构式表示了正电荷的分散性;甲苯侧链氯化和丙烯的情况相似,;F???代表它的结构, F表示