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第二章 高分子材料與加工 2.1高分子材料物性 2.1.1高分子材料簡介及分類 由許多小分子物以共價鍵或凡 得瓦爾力等鍵結或次鍵結力所結 合成的高分子物，通常稱為聚合物或塑膠。它通常具有容易變形、質 輕、絕緣及低強度、低熔點等特性，大多數的高分子物其主鏈為碳原 子，屬於一種有機材料，截至目前無止，已開發的高分子材料種類已 超過數百萬種。 而聚合物因係由許多的單體 (monomers) ，透過化學反應而鍵結 在一起，故依其聚合反應 (polymerization reaction) ，又可分為加成聚 合 (addition polymerization) 反 應 與 縮 合 聚 合 (condensation polymerization) ；基於特殊用途時，可以用物理或化學方法將其改質， 以獲得所需要的性質。 常見的高分子材料形式有以下幾種： 纖維：Kevlar 、PET 、PAN 、Nylon 、Rayon 、棉毛類 塑膠：PVC 、PE 、PP 、PU 、PS 、ABS .. 薄膜：PAN膜、 RO 逆滲透膜、PE膜 … 油墨：感光劑、揮發劑、潤滑油、阻水劑 塗料：PTFE鐵氟龍、油漆、亮光漆、黏著劑、樹脂、蠟 液晶：Kevlar 、Thermotropic 熱向液晶、Lyotropic 離液液晶 在自然界中也有很多天然的高分子材料，包括澱粉及纖維等，甚 至人體內的蛋白質與 DNA 等皆為高分子物質。而高分子之名稱係起 源於希臘語，原意為「許多的單位 」，現今較傾向於定義以單體，藉 由化學反應共價鍵結而成高分子量的巨 大分子材料，然相較於傳統的 金屬或陶瓷材料，高分子材料的發展歷史較短。雖然高分子的概念在 19世紀初即有提出，但其目的僅是將天然高分子進行化學上的改質， 例如天然橡膠之硫化，纖維素的硝化並與樟腦混合而得賽璐璐。直至 1920 年德國科學家 Staudinger提出巨大的高分子長鏈結構理論後，高 10 分子概念方才確立。自此高分子工業開始萌芽及發展。目前通用的高 分子材料是指具有商業重要性的合成高分子材料。依其對溫度之作用 可分為三大類： A. 熱塑性高分子(thermoplastic) ：經加熱可熔解，分子鏈具有線 性及分枝形（如圖 2.1(a) 、(b) ）之高分子皆屬此類。具有可逆性，熔 解後降溫可回復原來狀態，一般稱為「塑膠」。熱塑性高分子依結晶 與否分為結晶性（crystalline ）與不定形（amorphous ）兩大類型，具 有遇熱軟化變形及冷卻固化的可逆性，通常以射出成形與擠製成形為 主要的加工方法。 B.彈性體 (elastomer) ：為具有彈性的物質，受應力容易延伸，應 力消失後，會回復原狀。此特性與其分子結構的輕度交聯交叉性組織 （如圖2.1(c) ）有關，因為輕度交聯可阻止其永久流動，因此此類材 料較難熔解。 C.熱固性高分子 (thermosetting) ：分子結構高度交聯（如圖2.1 （d ）），具有不可逆性。化學鍵(共價鍵)折斷後不能回復，而且相 當堅硬難以加工，溫度超過裂解溫度又會裂解。如：酚醛樹脂等。 而結晶性聚合物其結晶形狀有單晶（single crystal ，圖2.2[17] ）、 伸直鏈晶體（ extended chain crystal ，圖2.3[18] ）、球晶（spherulite ， 圖 2.4[19] ）、樹枝狀（dendrite ）及定向重晶之生長 （expitaxial growth ） 等多種不同的形狀。高分子晶體的形狀最主要由結晶溫度及結晶時間 決定；此外，外加壓力、應力作用、溶劑、添加劑等的效應都會影響 結晶的形成，上述因素在學術 與工業上的研究皆為值得發展的一個方 向。 2.1.2影響高分子材料物性之因素 高分子材料之物性，在本質上受到其分子量大小及分子結構所主 導，分子量大者，其 Tg （玻璃轉移溫度）較高，在機械性質上的強 度、耐熱性與衝擊強度皆有提升，但其黏度也因分子量的提高而大幅 11 增大，造成材料在成形時的困難度，因此市面上的商用級高分子材料 其分子量