南开大学物理化学课程小论文.doc

　(absolute zero)是热力学的最低温度，在此温度下物体没有内能。把-273.15定作热力学温标（绝对温标）的零度，叫做绝对零度。热力学温标的单位是开尔文（K）。在绝对零度下，原子和分子拥有量子理论允许的最小能量。物质的温度取决于其内原子、分子等粒子的动能。根据麦克斯韦-玻尔兹曼分布，粒子动能越高，物质温度就越高。理论上，若粒子动能低到量子力学的最低点时，物质即达到绝对零度，不能再低。然而，绝对零度永远无法达到，只可无限逼近。因为任何空间必然存有能量和热量，也不断进行相互转换而不消失。所以绝对零度是不存在的，除非该空间自始即无任何能量热量。在此一空间，所有物质完全没有粒子振动，其总体积并且为零。 3.传统热力学对绝对零度不可达到的证明。 考虑一个孤立体系在不可逆绝热过程中温度从T1降到T2,压力由p1变到p2。(理论证明绝热可逆致冷过程是最有效的降温方法。)如果用S(T1)表示T1时的熵,用S(T2)表示T2时的熵,则对于不可逆的冷却过程来说,存在如下关系式: 因为在恒压p1下有: 在恒压p2下有: 所以, 在上式中,Cp,m(p1),Cp,m(p2)分别为p1和p2时的恒压热容。根据热力学第三定律, S(0K)是一个与压力无关的有限常数,也是有限值,则: 若T2=0K,则 由于上式中T1与Cp,m(p1)是绝热过程开始时的温度和热容,不论T1如何低(大于 0K),总是大于0的正值,这一积分不可能为0,更不可能小于0,这就反过来证明,T2=0K即温度降至0K是不可能的。 4.有关猜想：宇宙中更广阔的温度范围。 绝对零度在宇宙中是存在的，在宇宙的某些地方，当巨大的能量被黑洞吸走时产生绝对零度，由于时间也是一种能量形式，所以在那一刻，时间也是停止的。宇宙中有存在绝对零度的地方，甚至有低于绝对零度的地方，那些低于绝对零度的情况由反物质构成。也就是说我们的分子运动需要提供能量，而反物质运动则能量，所以绝对零度可以达到，只不过我们没有发现，也没法发现。正如数字有正负，电流有正负，性别有男女一样珀塞尔-庞德1951年为研究负绝对温度状态问题做实验他们将LiF晶体置于B=100 Oe（奥斯特）的磁场中，调节LiF核自旋系统至5K左右的热平衡状态，此时低能级的粒子数N-大于高能级的粒子数N+，而后在极短时间（约0.2μs）内将磁场迅速反转成-100 Oe。由于核自旋的进动周期为1μs，故不可能随磁场反转，大多数粒子的自旋由原来与B同向而变成与B反向，于是出现N+＞N-的负温度状态（实验中约-10K）。核自旋与晶格之间的弛豫时间（即彼此交换能量达到平衡所需时间）约为5分钟，但核自旋本身的弛豫时间（即互相交换光子达到平衡所需时间）仅为10μs，故这些负温度状态可持续大约5分钟。可见负绝对温度状态只是出现在非稳定系统的一种短暂的平衡态。对于某些系统，有时内能增加，反而使熵减小，此时系统处于负绝对温度状态。这种状态实际上是一种非平衡状态，由于引入负绝对温度的概念，将它变为平衡态问题来处理。考虑N个自旋为1/2、磁矩为μ0的粒子系统，忽略自旋相互作用，当系统置于磁场B中时，粒子的能量取两个可能的值±ε0=±μ0B，以N+和N-分别表示系统在某一状态下，高能级+ε0和低能级-ε0上的粒子数，设系统的能量和熵为E和S，则有 将式（2）、（3）和式（1）分别给出的S-E，T-E和N+-E关系示于图中。可见，E＜0时，S的斜率为正，故总有N+＜N-，即低能级的粒子占有数大于高能级的粒子数，而在负温区内，T从-∞增至-0K，N+将由增至N，故总有N+＞N-，即高能级的粒子占有数大于低能级的粒子数，这与平衡分布规律完全相反，故称负绝对温度下粒子占有数分布为粒子数反转态。负温度是越过T=∞K的一种温度状态，它与正温度描述的平衡态不同，但大多数的热力学基本概念和定律与正温度的一样。负绝对温度的系统不是一个正常的系统，负温度状态需要通过特别的方法来实现，珀塞耳（Purcell）和庞德（Pound）实验（1951）确定了这种状态。负绝对温度的概念可用于核自旋系统、激光器、顺磁物质以及微波量子放大器等。1 CohenEGD. AmericanScientist 1977。 2 朱志昂.近代物理化学(上册).第3版.北京:科学出版社,2004。 3 弗里德V,哈梅卡HF,布卢克斯U.物理化学.薛宽宏译.北京:高等教育出版社,1983。 4 胡英,吕瑞东,刘国杰,等.物理化学.第4版.北京:高等教育出版社,1999。 5 LandsbergPT.RevModPhys,1956。 突破绝对零度：对温度的进一步认识——路洋 1