ch19配位化合物1合编.pptVIP

组成中心离子的元素 1 中心离子（也有称中心原子） 指配合物中能接受孤电子对的离子或原子 特征：具有空轨道 2 配位体 与中心离子结合并能提供孤电子对（ П电子）的离子和分子 。 特征：能提供孤电子对 [Ag(NH3)2]+、[Ni(CO)4] 、[SiF6]2- [Co(NH3)3(H2O)3]Cl3 影响配位数大小的因素：中心离子带正电荷高、半径大，配位数多：配体大、配位数多减少。 一般，中心离子电荷+1、+2、+3，配位数多为2、4、6，3、5、7少见。 * 第十九章 配位化合物 配位化合物是一类由中心金属原子（离子）和配位体组成的化合物。第一个配合物是1704年普鲁士人在染料作坊中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同碳酸钠在铁锅中强烈煮沸而得到的，即KFe[Fe(CN)6]。1798年Co[(NH3)6]Cl3被发现。1893年瑞士无机化学家维尔纳首先提出配合物正确化学式和成键本质。 A. Werner 配合物的形成对元素和配位体都产生很大的影响，以及配合物的独特性质，使人们对配位化学的研究更深入、广泛，它不仅是现代无机化学学科的中心课题，而且对分析化学、生物化学、催化动力学、电化学、量子化学等方面的研究都有重要的意义。 获1913年诺贝尔奖 配合物应用范围广泛，配位化学研究成果显著 1704年，普鲁士人在染料作坊中发现第一种配合物KFe[Fe(CN)6] 1893年，维尔纳提出配位理论。 由中心金属原子(离子)和配位体组成的化合物。配位体可以是无机分子、离子及有机化合物。 是现代无机化学的中心课题。 最基本的知识和基础理论。 §19-1 配位化合物的基本概念 一、 配位化合物的定义 简单地说，配合物是由中心原子和配位体组成的，中心原子和配位体具有一定的比例和一定的空间构型。 [Co(NH3)6]Cl3、 k2[HgI4]、Ni(CO)4 是以具有接受电子对的离子或原子(统称中心原子)为中心，与一组可以给出电子对的离子或分子(统称配位体)，在中心原子周围，以一定的空间排列方式所组成的质点为特征的化合物。 成键类型： 结构特点： 呈一定的几何构型 存在方式 ： 溶液中，晶体中 有空轨道 配位键 最本质的特征 有孤对电子或П电子 成键条件： 中心原子 配 体 配合物的特征 复盐与配合物 复盐 KCl·MgCl2·6H2O 配合物 [Cu(NH3)4]SO4 K+, Cl-, Mg2+ 溶于水 [Cu(NH3)42+, SO42- 溶于水 复盐：由两种或两种以上的盐组成的盐。 复盐是不是配合物？ 若复盐在晶体中和水溶液中都有配离子存在，则属于配合物。如Na3AlF6(冰晶石)在水溶液和晶体中都存在AlF63-，是配合物。否则不是。如明矾。 电中性的配位分子只有内界，没有外界。 [Pt(NH3)2Cl2] 二、配位化合物的组成 （1）常见的是金属离子，特别是一些过渡金属离子 如[Ag(NH3)2]+；[HgI4]2-； （2）某些非金属元素 如[ BF4]-、[SiF6]2-、。 （3）某些中性原子 如[ Ni（CO)4]、[ Fe(CO)5] 3 配位原子 配位体中直接向中心原子提供孤对电子形成配位键 的原子 [Ag(NH3)2]+、[Ni(CO)4] 、[SiF6]2- [Co(NH3)3(H2O)3]Cl3 特征：最外电子层都有孤对电子，常见的是电负性较大的非金属的原子：N、O、C、S、F、Cl、Br、I 配位化学中按配位体含配位原子数目分类。 单基配位体(一齿体、单齿配体)(monodentate ligand) 只含一个配位原子的配位体 NH3、H2O、X- 多基配位体(多齿体、多齿配体)(multidentate ligand) 含有多个配位原子的配位体。(双齿配体、三齿配体、四齿… 2+ 乙二胺四乙酸根EDTA （六齿配体） p862：表19-1 两可配位体 少数配体虽有两个或多个配位原子，由于两个配位原子靠得太近，只能选择其中一个配位原子与中心原子成键 如NO2-硝基、ONO-亚硝酸根、SCN-硫氰根、NCS- 异硫氰根（单基配体） 注意！ 有些没有孤电子对的配位体能提供?键上的电子，与过渡金属形成配合物。如C2H4(乙烯)、C5H5-(环戊二烯离子)、C6H6(苯)。 4 配位数(coordination number) 直接与中