活化热碳酸钾法在脱除有机合成气中二氧化碳的应用.pdfVIP

2006年化肥学会年会暨氮肥行业技改经验交流会论文集 4I 活化热碳酸钾法在脱除有机合成气中二氧化碳的应用 王祥云 (南化集团研究院南京200048) 1 脱碳工艺的选择 脱碳工艺分为物理、化学和物理化学凡类，选择脱碳工艺时通常根据工艺气体的成分和C02的浓 度(分压)，以及脱碳后气体中残留C02指标来确定。对于有机合成气脱碳工艺则必须根据气体组成和 特殊的要求来选择。 以用煤为原料间接合成液体燃料为例。采用的是费托合成工艺，由于在费托反应中。H2和CO在 托合成的产率，需要将反应后出塔的尾气循环使用，因此，出合成塔的气体在将其中的产品分离之后， 余下的尾气在循环使用前必须脱除其中的C02，以利于合成反应进行。由于费托合成循环气当中，烃类 的含量约占25％，其中烯烃和碳4以上的重烷烃类占接近一半，还有少量的醛、酮、和酸。因此。要 减少烃类损失，选择脱碳方法时就不能采用物理溯I，必须选择化学反应脱碳方法，并且在保证脱碳后 循环气中的C02含量满足指标的前提下，尽量提高吸收塔的温度，以降低烃类溶解损失。 carbonate 热钾碱工艺(Hotpotassium process)是目前世界上广泛使用的一种二氧化碳脱除方法， 此方法最初美国矿物局就是作为“煤合成液体燃料的费托合成”技术方案的一部分开发而发展起来的， 利用碳酸钾溶液吸收二氧化碳反应生成碳酸氢钾；溶液的再生则是将已吸收二氧化碳的溶液加热到碳酸 氢钾分解，鄱发生逆反应，释放二氧化碳再生成碳酸钾，溶液循环使用。为了增加反应速率及吸收容量， 蚀，故采用加入活化剂来提高吸收与再生速率并减轻腐蚀，20世纪50年代此方法发展为活化热碳酸钾 法。常用的活性剂有无机活性剂(砷酸盐、硼酸盐和钒酸盐)和有机活性剂(有机胺和醛、酮类有机物)。 各种改良碳酸钾法所使用的吸收剂都是热碳酸钾溶液，只是其中添加了不同的活化剂，使用活化剂是为 吸收速率可提高100％。 该工艺被广泛用于合成气、天然气、氢气等工业气体的净化，迄今为止，世界上各种类型的热钾碱 脱碳装置已逾千套。它具有溶液吸收能力强、净化度高、再生气Cth纯度高、溶液性质稳定等优点： 烃损失低是该工艺的另一个优点。T．P．Shaw和P．wHughes在对各种脱碳方法进行优缺点和适应性的 碳酸钾脱碳工艺烃损失最低。为0．8％。 表1各种脱碳工艺的烃损失比较 脱碳工艺 烃损失(％) 脱碳工艺 烃损失(％) 胺法 1．2 混合溶剂法 9．9 碳酸钾法 O．8 膜分离 烃损失无法接受 物理溶剂法 100 但是再生热耗高是碳酸钾脱碳工艺主要的缺点，针对这个问题，国内外开发出各种新技术、新工艺 以降低再生热耗。按研究内容可将这些工作划分为两大类： (1)新型活化剂的开发。通过添加新型催化剂，提高溶液的吸收和再生的性能，达到增产节能的目标。 (2)新工艺流程的开发。通过采用新技术、新设各对流程做合理改进，合理分级利用热能，提高 再生效率、同时大幅度降低再生能耗。 2006年化肥学会年会暨氮肥行业技改经验交流会论文集 2 南化研究院开发的“低供热源变压再生新工艺” 我国设计的大多数中型合成氨厂气体净化流程，由于变换工序操作压力比较低(以煤为原料的变换 气压力≤2．2IvlPa(绝)，以天然气或重油为原料的变换气压力≤I．8MPa(绝))，变换后气体中水蒸汽 分压也比较低(约为0．40-41．55 溶液再生主要供热源的变换气热量少、品位低，必须从外部补充蒸汽才能满足溶液再生的需要，这样能 量消耗比较大，效率也比较低；同时，以煤和重油为原料比国外大多数以天然气为原料制得的合成气 CO：含量多40％,-．80％。因此，必须研究开发适合于我国实际情况的变压再生工艺新工艺。 “低供热源变压再生工艺”是南化研究院针对“低热值变换气”条件开发出