功能高分子-第五章光功能高分子技巧.ppt

第五章光功能高分子材料 5.1 概述 光功能高分子材料是指能够对光能进行传输、吸收、存储、转换的一类高分子材料，在光的作用下能够表现出特殊的性能。 在吸收了光能后，能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。而且这种变化发生后，材料将输出其特有的功能。 根据高分子材料在光的作用下发生的反应类型以及表现出的功能进行分类。 一、光功能高分子材料及其分类 1、光敏涂料 当聚合物在光照射下可以发生光聚合或者光交联反应，有快速光固化性能时，这种材料可以作为材料表面保护。 2、光刻胶或光致抗蚀剂 在光的作用下可以发生光化学反应（光交联或者光降解），反应后其溶解性能发生显著变化的聚合物，具有光加工性能，可以作为集成电路工业的材料。 3、光稳定剂 能够大量吸收光能，并且以无害方式将其转化为热能，以阻止聚合材料发生光降解和光氧化反应，具有抗老化作用。 4、高分子荧光剂和高分子夜光剂 有光致发光功能的光功能高分子材料是荧光或磷光量子效率较高的聚合物，可以用于各种分析仪器和显示器件的制备。 5、光能转换聚合物 能够吸收太阳光，并具有能将太阳能转化成化学能或电能的装置，称为光能转换装置，其中起能量转换作用的聚合物称为光能转换聚合物。 6、光导电材料 在光的作用下电导率能发生显著变化的高分子材料。 7、光致变色高分子材料 在光的作用下其吸收波长发生明显变化，从而材料外观颜色发生变化的高分子材料。 二、光物理和光化学原理 从光化学和光物理原理可知，包括高分子在内许多物质吸收光子以后，可以从基态跃迁到激发态，处于激发态的分子容易发生光化学变化（光聚合反应、光降解反应）和光物理变化（光致发光、光导电）。 物理学的知识告诉我们，光是一种电磁波。在一定波长和频率范围内，它能引起人们的视觉，这部分光称为可见光。广义的光还包括不能为人的肉眼所看见的微波、红外线、紫外线、X 射线和γ射线等。 （1）光吸收和分子的激发态 现代光学理论认为，光具有波粒二相性。光的 微粒性是指光有量子化的能量，这种能量是不连续 的。光的最小能量微粒称为光量子，或称光子。光 的波动性是指光线有干涉、绕射、衍射和偏振等现 象，具有波长和频率。光的波长λ和频率ν之间有 如下的关系： c为光在真空中的传播速度(2.998×108m/s)。 在光化学反应中，光是以光量子为单位被吸收 的。一个光量子的能量由下式表示： 其中，h为普朗克常数（6.62×10-34 J·s）。 在光化学中所用的量是每摩尔分子所吸收的能 量。假设每个分子只吸收一个光量子，则每摩尔分 子吸收的能量称为一个爱因斯坦（Einstein），实 用单位为千焦尔（kJ）或电子伏特（eV）。 其中，N为阿伏加德罗常数（6.023×1023）。用公式(5-3)可计算出各种不同波长的光的能量 (表5-1)。作为比较，表5-2中给出了各种化学键的键能。由表中数据可见，λ=200～800nm的紫外光和可见光的能量足以使大部分化学键断裂。 1、光的吸收 发生光化学反应必然涉及到光的吸收。光的吸 收一般用透光率来表示，记作T，定义为入射到体 系的光强I0与透射出体系的光强I之比： 如果吸收光的体系厚度为l，浓度为c，则有： 式(5-5)称为比尔-兰布达(Beer-Lambert)定 律。其中，ε称为摩尔消光系数。它是吸收光的物 质的特征常数，也是光学的重要特征值，仅与化合 物的性质和光的波长有关。 表征光吸收的更实用的参数是光密度D，它由 式(5-6)来定义： 兰布达—比尔定律仅对单色光严格有效。 发色团：在分子结构中能够吸收紫外和可见光的基团。 当光子被分子的发色团吸收后，光子能量转移到分子内部，引起分子电子结构改变，外层电子可以从低能态跃迁到高能态，此时分子处于激发态，激发态分子所具有的能量称为激发能。 2、光化学定律 光化学第一定律（Gtotthus-Draper定律）： 只有被吸收的光才能有效地引起化学反应。 光化学第二定律（ Stark-Einstein定律） 一个分子只有在吸收了一个光量子之后，才能 发生光