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14晶体结构
第一单元 物质结构
1.4 晶 体
【知识结构】
【考点诠释】
1、几中常见晶体的空间构型
(1)离子晶体
NaCl的晶体结构中与每个Cl-等距离且最近的6 Na+个,与每个Na+等距离且最近的Cl- 6个,所围成的空间几何构型为正八面体。每个Na+ 周围与之最接近且距离相等的Na+ 共有12个。离子晶体中不存在单个的分子,离子晶体的化学式严格地说是表示离子晶体中的阴阳离子个数比,而不是表示分子组成的分子式。
(2)分子晶体
干冰晶体结构中,CO2分子分布在立方体的顶点和面心上,分子间通过分子间作用力形成晶体。1个CO2分子内存在共价键(O=C=O),因此晶体中既有分子间作用力,又有化学键,但熔沸点的高低只由分子间作用力决定,重要因素是相对分子质量。从晶胞结构可知与一个CO2分子距离最近且等距离的CO2分子共有12个。
在冰晶体结构中,每个水分子通过氢键与其他4个水分子相连,每个O原子周围有4个H,2个H近一些,以共价键相连,2个H较远,以氢键相连。平均每个水分子形成2个氢键。
为了形成稳定的四面体型结构,水分子中原有的键角(105°)也稍有扩张,使各键之间都接近四面体角(109028’),这种结构是比较疏松的,因此冰的密度比水小。
当冰熔化成水时,部分氢键遭到破坏,仍有一部分水分子以氢键结合成小分子集团,这些小分子集团可以堆集的比较紧密,因此,冰熔化成水时体积减小。
当分子温度很高时,分子热运动加剧,分子间距离增大,体积增大,密度减小,所以在4℃时密度最大。水在汽化时,不仅要破坏范德华力,还要破坏氢键。所以水的沸点比其他氧族元素氢化物的沸点高出许多。
(3)原子晶体
金刚石是一种正四面体的空间网状结构,每个C原子与另外4个C原子以共价键结合,形成一个正四面体结构,任意两个键之间的夹角为109o28。由于每个共价键都是与两个C原子分享,因此金刚石中的C原子与共价键的个数比为1:2。
晶体硅、碳化硅的晶体结构与金刚石的原子排布完全相似。二氧化硅晶体结构相当于在晶体硅中的Si—Si键间插入1个O原子,每个Si原子与4个O原子形成共价键,形成SiO4正四面体结构,每个O原子与2个Si原子形成共价键,O—Si—O之间夹角为109o28,所以二氧化硅晶体中不存在单个SiO2分子,SiO2仅表示晶体中的Si、O的原子个数比为1:2。
原子晶体气化时要克服共价键,所以熔沸点高,硬度大。
(4)金属晶体结构
金属晶体是由金属阳离子和自由电子构成的。在金属晶体中,金属阳离子通过自由电子的作用相互结合在一起,自由电子在整个晶体内部作自由移动,这决定了金属具有导电、导热和延展性。不同的金属,金属键的强弱差别很大,所以金属的硬度和熔沸点也相差很大。
(5)石墨晶体结构
石墨是一种层状结构,每一层内碳原子排列成一个正六边形,一个个正六边形排成平面网状结构。石墨中每个碳原子以共三个共价单键与共它三个碳原子相连,类似于原子晶体,所以有很高的熔点;石墨中碳原子还有一个价电子可以在层内自由移动,类似于金属的自由电子,故石墨是电的良导体;石墨中层与层之间的作用力是范德华力,类似于分子晶体结构,所以石墨很软,层与层之间可以相对滑动,常用作润滑剂。石墨是一种混合型晶体,由于每个共价键都是与两个C原子分享,因此石中墨的C原子与共价键的个数比为2:3。
2、晶体类型的判断
(1)依据物质的分类判断
离子晶体——金属氧化物、强碱、大多数盐;
分子晶体——大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅、硼外)、气态氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、酸、绝大多数有机物(除有机盐外);
原子晶体——常见的原子晶体单质有——金刚石、晶体硅、晶体硼,原子晶体化合物有——碳化硅、二氧化硅等。
金属晶体——金属单质、合金。
(2)依据组成晶体的微粒和微粒间的作用力判断
(3)依据晶体的性质判断
常温下呈固态,熔点高,硬而脆,固体不导电,水溶液及熔化时能导电的晶体是离子晶体;
常温下呈固态,熔点高,硬而脆,一般不导电,也不溶于一般溶剂的是原子晶体;
常温下呈固态(汞除外),固体和熔融状态下均能导电,且有很好的导电性、导热性和延展性的是金属晶体;
常温下呈气态和液态(汞除外)的,或者是低熔点的固体,能溶于一般的溶剂(相似者相溶原理),固体和熔融状态下均不导电的是分子晶体。
3、晶体熔沸点比较
(1)根据物质在常温下的状态:一般熔、沸点:固>液>气。
(2)异类晶体:一般情况:原子晶体离子晶体分子晶体。
(3)同类晶体:比较构成晶体微粒间的作用力,作用力越大,硬度就越大,熔沸点就越高。
原子晶体:原子半径越小,键长越短、共价键越牢,则硬度就越大,熔沸点就越高。
离子晶体:离子所带的电荷越高、离子半径越小,离子键越强,则硬度就越大,熔沸点就越高。
金属晶体:金属离子所
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