第六章红外吸收光谱合编.ppt

第六章 红外吸收光谱分析 6-2 红外光谱法基本原理 (1)红外光的能量应恰好能满足振动能级跃迁所需要的能量，即只有当红外光的频率与分子某种振动方式的频率相同时，红外光的能量才能被吸收。 (2)分子振动时，必须伴随有瞬时偶极矩的变化。即只有使分子偶极矩发生变化的振动方式，才会吸收特定频率的红外辐射。 双原子分子可以看成是谐振子，根据经典力学(胡克定律)，可导出如下公式： 可见，影响基本振动频率(即基频峰位置)的直接原因是原子质量和化学键力常数。 b. 非线形分子： 3N – 6 2 .指纹区（1300～700cm-1以下） 如：可用来鉴别烯烃的取代程度、提供化合物的顺反构型信息，确定苯环的取代基类型等。 三、影响基团频率位移的因素 外部因素：浓度、温度、溶剂、试样状态、制样方法等 内部因素：电子效应（诱导、共扼效应）、氢键的影响、振动耦合等 (1)诱导效应:指电负性不同的取代基，会通过静电诱导而引起分子中电子分布的变化，从而改变了键力常数，使基团特征频率位移。 空间效应:  6-4 红外光谱仪 2 .红外分光光度计的主要部件 光源：常用的红外光源有能斯特灯和硅碳棒两种。 二、傅立叶变换红外分光光度计 傅立叶变换红外分光光度计(FTIS)是70年代出现的新一代红外光谱仪，它根据光的相干性原理设计，没有色散元件。主要由光源、干涉仪、样品池、检测器、计算机和记录系统组成。 振动偶合 如果两个振子属同一分子的一部分，而且相距很近，一个振子的振动会影响另一振子的振动，并组合成同相（对称）或异相（不对称）两种振动状态，其前者的频率低于原来振子频率，后者的频率高于原来振子频率，造成原来频带的分裂。这种现象称为振动偶合。 例如羧酸酐 二元酸的两个羧基之间只有1~2个碳原子时会出现两个C=O吸收峰，这也是振动耦合产生的。 环的张力： 张力越大，振动频率越高 例5：羰基化合物中, C=O伸缩振动频率最高者为 ( ) 2 化合物在1300～4000cm-1范围的红外光谱图如下 (a) (b) (c) (d) 类型：色散型、FT-IR型 一、色散型红外分光光度计 1. 基本构造和工作原理 色散型红外分光光度计的结构同紫外—可见分光光度计相似（材料与排列顺序不同），主要部件包括光源、样品池、单色器、检测器、放大及记录系统。 能斯特灯：寿命较长，稳定性好。价格较贵，操作不便。 硅碳棒：使用波长范围宽，发光面大，操作方便、廉价。 样品池：红外吸收池的窗口材料常由NaCl和KBr等盐的晶体制成，称为盐窗 。（玻璃、石英不能透过红外光） 单色器：由色散元件、准直镜和狭缝构成 色散元件：棱镜和光栅 棱镜：透光，干燥 光栅作色散元件的最大优点是： 不会受水汽的侵蚀； 使用的波长范围宽——采用几块光栅常数不同的光栅 分辨率恒定，改进了对长波部分红外辐射的分离——采用程序增减狭缝宽度的办法。 狭缝：其宽度可控制单色光的纯度和强度 检测器：检测器的作用是接收红外辐射并使之转换成电信号。 类型：真空热电偶、电阻测热辐射计、热释电检测器和半导体检测器 。 （UV-Vis分光光度计中所用的光电管或光电倍增管不适用于红外区，因为红外光谱区的光子能量较弱，不足以引发光电子发射） 热电偶 它是由两根温差电位不同的金属丝焊接在一起，并将一接点安装在涂黑的接受面上。吸收了红外辐射的接受面及接点温度上升，就使它与另一接点之间产生了电位差。此电位差与红外辐射强度成比例。 单色器 吸收池 检测器 读出装置 吸收池 单色器 检测器 读出装置 光源 Uv-Vis IR 干涉仪：迈克尔逊（Michelson）干涉仪 光源：硅碳棒、高压汞灯 3.炔 烃 ≡C－H伸缩振动3300 ≡C－H弯曲振动 642－615 C≡C伸缩振动 末端炔键2140－2100 中间炔键2260－2190 例1：化合物的分子式为C8H14，IR光谱图如下如下，试推断其可能的分子结构结构。 U=1+8+(0-14)/2=2 末端炔≡C-H伸缩振动 3300cm-1 末端炔≡C-H面外变形振动 625cm-1 C≡C 伸缩振动 2100cm-1 n≥4 720cm-1 -CH3 面外变形振动 1370cm-1 -CH2- 面外变形振动 1470cm-1 饱和与不饱和CH伸缩振动 辛炔-1 (四) 芳烃（苯及其衍生物） 3010cm-1 ～1600cm-1 ～1580cm-1 ～1500cm-1 ～1450cm-1 770 — 730cm –1 710 — 690cm –1为一取代苯 甲苯的红外光谱 邻二甲苯的红外光谱 770 — 735cm -1为邻二甲苯 810 — 750cm –1 710 —