第四章对映异构合编.ppt

04级基地班 第 四 章 对 映 异 构 Enantiomers Measurement of Optical Rotation A polarimeter measures the rotation of plane-polarized that has passed through a solution The source passes through a polarizer and then is detected at a second polarizer The angle between the entrance and exit planes is the optical rotation. 手 性 如果一个分子和其镜像不能重合，那么这个分子就 是手性的。 如果一个分子和其镜像能够重合，那么这个分子就 是非手性的。 氟氯溴甲烷是手性的 该分子与其镜像不能重合 氟氯溴甲烷是手性的 为了演示其不重合性，将其绕垂直轴旋转 180° 氟氯溴甲烷是手性的 镜 像 二氟氯甲烷是非手性的 二氟氯甲烷是非手性的 两个结构不是对映异构体，因为它们能够重合。 手性中心 如果一个碳连接四个不同的基团， 那么这个碳称为： 手性中心 Chirality Centers 不对称中心 Asymmetry center 立体中心 Stereocenter 手性和手性中心 一个分子含有一个手性中心是手性的 例如：氟氯溴甲烷是手性的 手性和手性中心 例如：2-丁醇是手性的 含有一个手性中心的例子 含有一个手性中心的例子 含有一个手性中心的例子 连接手性中心的基团是: —H —CH3 —OCH2 —CH2O 含有一个手性中心的例子 连接手性中心的基团是： —H —CH2CH2 —CH2CH= —C= 含有一个手性中心的例子 非手性结构的对称性 任何分子如果存在对称面或对称中心， 这个分子肯定是非手性的。 对称面 一个分子能够分隔成互为镜像的两半。二氟氯甲烷有对称面 对称面 一个分子能够分隔成互为镜像的两半。二氟氯甲烷有对称面 对称面 一个分子能够分隔成互为镜像的两半。2-氟-1-氯-1-溴乙烯有对称面 对称面 一个分子能够分隔成互为镜像的两半。2-氟-1-氯-1-溴乙烯有对称面 对称中心 如果从分子的中心画 一条直线到一个元素， 从这一点向相反方向延 长到等距离时会找到相 同的元素，那么这分子 就具有对称中心。 对称中心 四、对映异构体的表示方法 ——Fisher投影式 对映异构体的命名 ——R/S命名 例如 基团次序:4 3 2 1 例如 递减次序:4 ? 3 ? 2 2-丁醇的对映体 手性中心在环上 含有一个手性中心的分子肯定是手性的 但是含有两个手性中心的分子可能是手性的， 也可能不是手性的 含有两个不同手性中心的分子 2,3-二羟基丁酸 该分子两个手性中心有多少个可能 R 和 S 组合? 2,3-二羟基丁酸 4种组合 = 4个立体异构体 2,3-二羟基丁酸 4 种组合 = 4 个立体异构体 这些立体异构体间的关系如何? 2,3-二羟基丁酸 2,3-二羟基丁酸 除对映异构体的立体异构体是非对映异构体， 具有相似但不相同的化学和物理性质。 赤式和苏式 用于表示含两个手性中心分子的相对构型 很容易用 Fischer 投影式表示 取向: 垂直碳链 赤 式 当碳链是垂直时，相同或相似的取代基团在Fischer 投影式的同一边为赤式。 苏 式 当碳链是垂直时，相同或相似的取代基团在Fischer 投影式的两边为苏式。 含两个手性中心的环 不能重叠的镜像；对映异构体 含两个手性中心的环 不能重叠的镜像；对映异构体 含两个手性中心的环 立体异构体不是对映异构体；非对映异构体。 含有两个相同手性中心的分子 2,3-丁二醇 2,3-丁二醇的三个立体异构体 2,3-丁二醇的三个立体异构体 2,3-丁二醇的三个立体异构体 2,3-丁二醇的三个立体异构体 2,3-丁二醇的三个立体异构体 2,3-丁二醇的三个立体异构体 这个分子与其镜像是相同的。 这叫做内消旋 2,3-丁二醇的三个立体异构体 内消旋分子通常含有对称面或对称中心 常见的是对称面 分子的上半部分与下半部分互为镜像 2,3-丁二醇的三个立体异构体 环状化合物 含有多个手性中心的分子 有多少立体异构体? 立体异构体的最大数量 = 2n n = 能够引起立体异构的结构单元数 结构单元包括手性中心和顺反双键 如果存在