2第二章 链烃(Open-chain hydrocarbons).pptVIP

(i) 判断亲电加成反应的方向 [3] 电子效应的应用 （强-I） (-I, +C) (ii)分析自由基及碳正离子的稳定性 (iii ) 预测分子的极性 +C -I 3.烯烃的自由基加成——过氧化物效应 链引发： 链增长： 链终止： 4 . 烯、炔烃的氧化反应 （邻二醇） （1）与KMnO4的反应 （2）与O3的反应 5. 烯烃α- H 的卤代（烯丙位卤代） (N-溴代丁二酰亚胺, NBS) 6. 末端炔烃的特殊性 （1）炔-H的弱酸性 酸性： * * 第二章 链 烃 （Open-Chain Hydrocarbons) 目的要求： 熟悉链烃的分类、命名及结构； 掌握烷、烯、炔的典型化学性质； 学会用电子效应基本知识分析相关问题 烃的分类： 烃 链烃 环烃 脂环烃 芳香烃 饱和烃 不饱和烃 烯烃 炔烃 一、链烃的结构 1. 烷烃的结构 （1）特点： C-C、 C-H 键； C: sp3 杂化 （2）碳、氢原子的分类： 碳原子 伯碳原子（1O） 仲碳原子（2O） 叔碳原子（3O) 季碳原子 (4O) 1O H 2O H 3O H (3) 烷烃的构象(conformation) 乙烷的构象 透视式(锯架式) 纽曼投影式 乙 烷 的 重 叠 式 构 象 乙 烷 的 交 叉 式 构 象 能量 旋转角度/o 乙烷分子构象的能量曲线 正丁烷的构象 透视式(锯架式) 纽曼投影式 正 丁 烷 的 对 位 交 叉 式 构 象 正 丁 烷 的 邻 位 交 叉 式 构 象 正 丁 烷 的 部 分 重 叠 式 构 象 正 丁 烷 的 全 重 叠 式 构 象 正丁烷绕 C2-C3键轴旋转时的构象变化： 势能 旋转角度 正丁烷绕C2-C3旋转的势能图 2. 烯烃的结构 （1）特点: C: sp2杂化；п-键；分子成平面型 乙 烯 分 子 的 形 成 过 程 （2）烯烃的顺反异构 产生原因： п-键的存在 产生条件：每个双键碳上连有不同的原子或基团 a=b 或 d=e 无顺反异构 a≠b 且 d≠e 有顺反异构 a=d 或 b=e 为顺式构型 a=e 或 b=d 为反式构型 顺 式 反 式 3. 炔烃的结构 C: sp杂化； 两个п-键互相垂直；分子成线型 乙 炔 分 子 的 形 成 过 程 二、链烃的命名 1. 普通命名法 异丁烷 异戊烷 2 . 系统命名法（IUPAC法） 原则如下： （1）选主链：选择取代基最多（或含双、三键）的连续 最长碳链作为主链，按主链上的碳原子数称“某烷” “某烯”或“某炔”； （2）编号：从离取代基（或双、三键）最近的一端给主 链碳原子编号； （3）标位、数、名：将取代基（或双、三键）的位置、数 目及名称（按“顺序规则”由“不优”到“优”依次列出） 标于母体名称前面。 “顺序规则”要点: 将各取代基中与母体相连的原子按原子序数由大到小排列 原子序数大的，为较优基团；同位素中，质量高的为较优 基团，如 D H; H 孤电子对。 若取代基与母体相连的第一个原子相同时，则需比较与 该第一个原子相连的第二个原子，仍按原子序数的大小 比较；若第二个原子也相同，则需比较第三个原子，以 此类推。 若取代基为不饱和基团，则将取代基看作以单键与多个 原子相连结。如： 2,3,5- 三甲基 – 4 - 丙基庚烷 2,2,3,5-四甲基己烷 2,3,7,7,8,10-六甲基十一烷 2,4- 二甲基 – 3- 己烯 反-1-氯-2-溴乙烯 (E) -1-氯-2-溴乙烯 (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 顺反异构与生物活性: 4-甲基-2-戊炔 3-戊烯-1-炔 2-庚烯-5-炔 三、链烃的性质 1. 烷烃的卤代 （1）反应通式： （2）反应机理（mechanism): (i) 链引发 (chain-initiating) (ii) 链增长（chain-propagation) (iii ) 链终止（chain-terminating) (3)反应活性： (i)卤 素：F2 Cl2 Br2 I2 (ii)H原子的活泼性：3OH 2OH 1OH 1-氯丙烷 45% 2-氯丙烷 55% 1-溴丙烷 3% 2-溴丙烷 97% 异丁基氯 36% 叔丁基氯 64% 原因：C-H 键离解能不同. 结论： 自由基的稳定性顺序为：3o 2o1o 自由基的结构： 2 . 烯、炔烃的亲电加成反应 （1）与卤素的加成 （2）与不对称试剂的加成 迁移 马