炭质吸附剂的热炭沉积孔结构修饰.pdf

第2l卷增刊 分 子催化 V01．21，Suppl． 2007年8月 JOURNAl。OFMOLECULARCATALYSIS(CHINA) Aug． 2007 文章编号：PE-064 炭质吸附剂的热炭沉积孔结构修饰 李轶‘，翟字恺‘，刘娅‘ (’陕两省石油化工研究设计院．西安710054,浙江师范大学生命与化学科学学院．金华321004) 关键词：炭质吸附剂，炭沉积，孔道修饰 性能优良的炭分子筛应当具备：较高的分离选 后切换为氮气，持续处理l小时即得产物。催化沉 择性、发达的孔容，并且使被吸附组分有较高的扩 散速率…。虽然文献中有大量关于炭沉积过程的报 溶液，采用湿法浸渍将催化剂浸渍到前驱体表面， 道，但没有对其机理做深入的分析，给推广应用造 然后采用与热炭沉积相似的方法进行沉积改性。 成困难。为了将活化所得的炭前驱体转化为有空分 2结果与讨论 效果的炭分子筛，采用烃类的炭沉积对孔的尺寸进 行裁剪12J。本文就是考察炭沉积过程中炭前驱体孔 2．1烃类浓度对热炭沉积效果的影响 结构、炭沉积剂浓度、炭沉积温度、炭沉积时间、 比较表l的三组实验可知，1．丁烯浓度较高 以及活性组分的引入对调孔效果的影响，以探索炭 (31．77v01．％)的第一组样品可以得到较好的炭沉积 沉积过程规律。 效果。比较使用相同低浓度炭沉积剂、但是炭沉积 1实验部分 温度相同的两个样品CD．13和CD-7，沉积时间较 长的CD-7样品的空分效果较好，所得N2浓度为 所用的样品是石油焦基活性炭。热炭沉积时， 81．409％，表现出较弱的空分能力。该结果和 将炭前驱体转移到反应器中，在氮气保护下程序升 S．K．Verrna等的考察非常一致。 温到某一温度，通入炭沉积剂丁烯，反应一定时问 表1正丁烯浓度对炭沉积效果的影响 炭沉积剂浓度的增加对积炭有加速作用，因而 中炭沉积量随炭沉积时问的延长而增加，所以延长 在相同的炭沉积时间内可以获得较大的积炭量。其 时间和增加炭沉积剂浓度都可以使积炭量增加。 MC-698 李轶等：炭质吸附剂的热炭沉积孔结构修饰 增刊 另外，比较第一组和第三组样品的孔结构变化 2．3热炭沉积时间对炭沉积效果的影响 即可发现，前者孔容以及微孔孔容的相对损失都更 由图1可知，以LPG为沉积剂时，在相同沉积 加严重，即CD．1~4样品的空分效果是以微孔孔容温度下，随着炭沉积时问的延长，比表面积不断减 的损失为代价实现的。而孔容的减小与积炭量有着 小。即在炭沉积反应初期，积炭量随着时间成直线 密切的关系。据此可以推测采用低浓度的孔修饰所 增长，而后逐渐变缓甚至不再发生明显变化。这种 得CD．6--9空分性能较差是由于炭沉积反应速度较 相似性反映了积炭量增长和比表面变化之的关系， 低，在较短的反应时间内不能获得足够的积炭量， 即比表面的减小是由于积炭量的增加引起的。 不能实现孔径的充分缩小。延长炭沉积时间从一定 程度上弥补了由于浓度过低导致的积炭量不足。尽 管较高的烃浓度有利于提高炭沉积效果，但是浓度 不宜太大，否则积炭速度太快，不易控制，而且在 气相中的