烯端基芳香酯类联苯液晶化合物合成的研究进展.pdf

一210一 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 烯端基芳香酯类联苯液晶化合物合成的研究进展 杨立华，韩相恩’，武晋雅，吴玉彬 (兰州交通大学化学与生物工程学院，甘肃兰州，730070) 摘要：本文对烯端基芳香酯类联苯液晶化合物的合成进展进行了详细的论述，并对其应用前景作 了总结。 关键词：烯端基；联苯酯；热致性液晶：液晶单体 近年来，随着科学技术的飞速发展，液晶的基础研究迅速发展，实际应用技术的开发日新月异， 引起人们的极大重视。因此新型液晶材料的合成，液晶分子的结构和性能之间的关系，成为研究的 一个重要部分。在热致性液晶材料中，液晶核的结构对其液晶性能的影响很大，当液晶核中带有酯 联苯结构时，一般清亮点较高，理化性能良好。本论文主要综述了高分子液晶的重要单体—烯端基 芳香酯类联苯液晶的合成进展及应用前景。 1烯端基芳香酯类联苯液晶的合成方法 烯端基芳香酯类联苯液晶的合成方法是首先将小分子化合物(如对羟基苯甲酸)接入烷基链， 然后再接入烯端基，最后才是酯的合成。反之合成效果不佳。这是因为分子的空间位阻及分子量的 增大，使得在大分子中接入烯端基比较困难。当然，先接入烯端基也对下一步的合成有一些不利因 素，如烯端基比较活泼，在酯化反应中容易聚合，造成的结果往往是产率不高，不易分离，甚者得 不到目标产物。所以笔者从上面的角度出发，结合实验经验，重点讨论一下接入烯端基和酯化的方 法。下面就对这两步进行探讨。 1．1接入端基烯的方法 接入端基烯的方法一般有两种，一是用丙烯酰氯接上烯基，二用丙烯酸接入烯基。 1．1．1丙烯酰氯合成法 该方法是将丙烯酰氯直接与羧基化合物反应，加上必要的吸酸剂(如吡啶)，该方法优点在于丙 烯酰氯比较活泼，使得接入烯端基的反应时间短，操作简单，产率高，易于提纯。缺点在于丙烯酰 氯毒性较大，对人的身体和环境危害较大。在1989年，BroerDJ等人就用此方法合成了舢己烷氧基 丙烯酸酯苯甲酬¨。 ，、 RPpy CH2CH—COCi+HO寸虬帮飞／广R。 ，、R 删2：CH--C00寸吼帮飞／广R 1．1．2丙烯酸合成法 丙烯酸与卤代物反应，一般用四氢呋喃或苯等低沸点的溶剂就可以，操作简单，易于合成。有 的可在常温下进行，加入适量的催化剂，如DCC，DMAP【2l。溴代物直接与丙烯酸钾(丙烯酸与氢 氧化钾直接合成)反应，用四丁基溴化铵(TBAB)作催化剂合成，产率高达90％HJ。 伽：=佣一cooK+Br乇吼却奇R三 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 一211— 1．2酯化的方法 1．2．1用氯化亚砜酰氯化法 该合成方法简单，反应条件剧烈，反应时间短，所以多数人采取这种方法。用氯化亚砜先把羧 基酰化生成酰氯化物，然后在与羟基化合物反应，生成酯基，增长碳链。这类反应可用吡啶作吸酸 剂使产率提高。郑敏燕，魏永生等就是用该方法合成了事烷基苯甲酸．1，4-苯二酚酯类液晶【4】。 …弋ⅪcooH旦…弋Ⅺ一 R弋≯伽 c舢弋Ⅺcoo弋≯R 1．2．2使用催化剂方法 加入催化剂可以使羟基和羧基一步反应酯化，无需引入其他的化合物，就能使产率提高。催化 剂的种类很多，有无机催化剂，有机催化剂。 酸，其中金属离子具有能与羰基配位的空轨道，因而具有催化配位作用。无机催化剂性质稳定、无 毒、对设备的腐蚀和环境污染小，催化酯化操作方便，反应温和，反应时间短，便于分离。 目前用 Lewis酸做催化剂成功合成了氯乙酸乙酯、丁酸异戊酯、己酸异戊酯等多种酯类化合物【5‘7】。 在有机催化剂中，有机酸和DCC，DMAP是常用的催化剂。对甲苯磺酸是一种强的固体有机酸， 无氧化性，无炭化作用，反应温和，作为酯化反应的催化剂时，具有选择性好，产品纯度高，对设 备的腐蚀和三废污染比硫酸小，同时不易引起副反应，价廉易的，易于保存、运输和使用，催化剂 用量小，是一种适合工业生产的有效催化剂。目前用其作催化剂合成了氯乙酸乙酯、乙酸环己酯、 丁酸异戊酯№以Ⅲ。 DCC和DMAP是常用于联苯液晶合成的催化剂，用它作催化