焦炉气非催化法与催化法部分氧化制取甲醇合成气评述.pdf

全国炼焦行业利用焦炉煤气生产甲醇暨应用研讨会 焦炉气非催化法与催化法部分氧化制取甲醇合成气评述 白添中。 (化学工业第二设计院 山西太原) 部分氧化法是焦炉煤气制取甲醇合成气的一 非催化法在转化后需要脱硫到0．1ppm以下才 种重要方法，部分氧化法又有非催化与催化之分。 能保证甲醇合成催化剂的正常运行。脱硫可采用 MNHD技术，我国已有数十家工厂采用了NHD技术， 1非催化部分氧化法 该技术属于物理吸收，低于2MPa时相对效率较低。 非催化部分氧化法即不用触媒的不完全氧化 故转化压力提高为好。经改良后的MNHD流程更为 法。在上世纪国际上就已在工业生产中应用。 优化，溶剂组分针对H。S，设备上也有改进，心HD 焦炉煤气中的甲烷参与的重要化学反应如 可将焦炉气中总硫脱至2ppm左右，然后用氧化锌 下： 把关，将总硫脱至0．Ippm。 CH4+02=CO+H20+H2+Q 非催化法可将焦炉气制甲醇简化为如下步 2CH4+02=2C0+4H2+Q 骤： CH4+2022C02+2H20+Q 有关研究表明，在1410一--1430oC，3～3．5Mpa 下进行绝热反应时，可剩余CH。为0．3～0．4％。 非催化法有如下显著优点： 焦炉煤气 ①甲烷转化不需要催化剂，不仅节省了催化 剂的费用，而且转化炉容积可缩小，或者说相同 容积的转化炉，非催化法比催化法的生产能力高。 粗甲醇 另一方面，由于不用催化剂，不存在催化剂 升温还原的问题、中毒问题、装卸问题。增加了 装置的有效运行时间，使操作简便。 ②由于无催化剂，在转化前不需要设置庞大 的脱除有机硫的干法脱硫系统，因为在高温无催 化剂条件下，有机硫在转化炉内转化为无机硫。 2催化部分氧化法 ③非催化法技术成熟，生产流程简单，操作 管理方便。 催化部分氧化即使用镍触媒的不完全氧化 非催化法对转化炉内的烧嘴也有特殊要求。 法，此技术也是上世纪在国际上发展起来的。 我国在对德士古气化炉形及烧嘴研究成功的基础 焦炉煤气中的甲烷在转化炉内的主要反应 上，对天然气、渣油及炼厂干气的非催化转化也 是： 进行了详尽的研究，其研制的烧嘴在兰州化肥厂 CH。+20，=CO。+2H。0+Q 天然气非催化转化炉中已投入运行。原料天然气 CH。+屿O=C0+3t12一Q 量17000Nm3／h。炉压6．7肝a，炉温反应区处于CH。+CO，=2CO+2H，一Q 1250～1300℃。出口约1070℃，废锅产汽37t／h，当然进转化炉的焦炉煤气中的其它有关组份 10MPa；转化炉出口有CO34％、也62％、C仉2％、也会参与反应。众所周知，最终气体组份受控于 M1％、CH。0．4～O．8％。兰州化肥厂转化炉出口的 反应：CO+巩O=C02+H2+Q 甲烷含量可满足合成氨或合成甲醇的要求。 转化炉内在1．8～2MPa压力下，反应温度在 全国炼焦行业利用焦炉煤气生产甲醇暨应用研讨会 49 1000。C左右，炉出DCH4含量也可至≤0．4％。 空分系统非催化法耗氧远大于催化法，增加