煤焦油加氢生产清洁燃料调和组分的研究.pdf

工业催化 178 INDUSrRIAI．CATAIYSIS 2008年第16卷增刊 煤焦油加氢生产清洁燃料调和组分的研究 罗继刚’，霍艳艳，赵林花，罗继庆 (抚顺新瑞催化剂有限公司，辽宁抚顺113123) 摘要：采用固定床加氢处理技术。将煤加工工艺过程产生的煤焦油利用新型加氢催化剂以加氢的 方法进行精制和／或改质生产优质石脑油、柴油或柴油调和组分。采用DFM一1催化剂对煤焦油进 行加氢精制实验，初步结果表明，煤焦油加氢后生产的石脑油S和N含量均低于50×10一，生产的 X 柴油馏分S含量低于5010一。N含量低于500×10～，密度0．86g·emq左右，十六烷值均高于 35，凝点低于一35℃，是优质的清洁柴油调和组分。 关键词：煤焦油；DFM—l加氢催化荆；清洁燃料 煤焦油是煤炭干馏时生成的具有刺激性臭味的 是酚类。含氧化合物最容易加氢，一般很快反应生 黑色或黑褐色黏稠状液体。煤焦油按干馏温度不同 成相应的烃及水，同时还伴着脱烷基、异构化、缩合 可分为低温煤焦油和高温煤焦油。低温煤焦油相对 和开环等反应。 密度较小，其组成中烷烃、烯烃及芳香烃约占50％， (2)煤焦油中存在含硫化合物。不同的含硫化 酚类含量达30％左右，其余为以吡啶碱类为主的含 合物，反应难易不同。硫化物和二硫化物在缓和加 氮化合物、含硫化合物及胶状物质，在褐煤焦油中还 氢条件下迅速反应，生成相应的烃及硫化氢；环状硫 含有大量石蜡。高温煤焦油是黑色粘稠液体，通常 化物要难一些，因为它先开环，再生成烃及硫化氢。 相对密度大于1．0 g·cm～，含有54％～56％的沥 (3)吡啶类和喹啉类化合物是煤焦油中主要的 青，其他为芳香族和杂环化合物。煤焦油馏分重，质 含氮化物。吡啶类化合物是指吡啶及其同系物，系 量差，杂质含量高，尤其是烯烃及沥青质含量高的劣 含氮单(杂)环化合物，主要有吡啶、甲基吡啶、二甲 质油，是非常难处理的原料。对煤焦油加氢精制或 基吡啶和三甲基吡啶。喹啉类化合物是指喹啉及其 改质，既要选出合适的加氢催化剂，又要解决加氢氢 同系物，系含氮(杂)双环芳烃，俗称重毗啶，主要有 耗高、温升高、催化剂易失去活性和床层易结焦堵塞 喹啉、甲基喹啉和二甲基喹啉等。一般脱氮比脱硫 等难题，因此，加氮改质难度很大。 困难。 煤焦油加氢是采用固定床加氢处理技术，将煤 (4)煤焦油中的不饱和烃类主要是烯烃和芳 焦油含S和N等杂原子脱除，并将其中的烯烃和芳 烃。在煤焦油所选择的加氢条件下，烯烃的双键为 烃类化合物进行饱和，生产优质石脑油、柴油或柴油 氢所饱和；多环芳烃先开环后饱和，单环可能一般不 调和组分。抚顺新瑞催化剂有限公司开发的DFM—l 起变化。 催化剂是专用于煤焦油加氢精制和(或)改质的催 (5)加氢脱金属。沥青胶束的金属桥的断裂： 化剂，其活性稳定，强度好，经中试放大试验证明，床 H，。H，S 层不易结焦堵塞，加氢后生产的石脑油S和N含量 R—M—R’—』——2斗MS．+RH+R’H 均低．生产的柴油馏分S和N含量低，十六烷值较 式中，R和R’为芳基，M为金属。 高，