燕山石化气相色谱仪的检定方法、不确定度评定及计量学保证.pdf

第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 3．07 燕山石化气相色谱仪的检定方法、 不确定度评定及计量学保证 戚钢成钢 (北京燕化公司研究院条件保证中心，北京，邮编102500) 燕化公司是全国大型石化企业之一，下属各个生产厂广泛应用气相色谱仪检测产品质 量，全公司共有各种型号的进口、国产实验室通用型气相色谱仪近280台。由于它的分析结 果直接关系到产品质量合格与否，为了使气相色谱仪测量数值准确，因而对仪器本身的检定 及计量学保证就显得更为重要。 一、引言 气相色谱仪是依据气相色谱法分析理论设计的，是对复杂样品进行分离、检测和定量分 析的精密仪器。它以气相色谱柱为分离基础，样品进入进样器后由载气传送，到达色谱柱得 到分离。分离后的样品到达检测器，并给出相应的电讯号，然后排空。 气相色谱法的机理来自色谱法。色谱法是一种高效的分离技术，其原理是利用欲分离的 诸组分在两相(流动相和固定相)间的分配有差异(即有不同的分配系数)，当两相作相对运动 时，这些组分在此两相中的分配反复进行，从几千次到百万次，即使组分的分配系数只有微 小差异，随着流动相移动却可以有明显的差距，最后使这些组分都得到分离。色谱法为物理 或化学性质相似的复杂混合物的测定，提供了一个快速准确的分析手段。色谱法根据流动相 是气体或液体分成气相色谱法和液相色谱法两大类，其中用气体作为流动相的称为气相色谱 法。气相色谱仪就是用气相色谱法分析样品的工具。在燕山石化主要有填充柱气相色谱仪和 毛细管柱气相色谱仪两种。 二、气相色谱仪的检定方法及检定装置测量误差的不确定度评定 气相色谱仪的检定主要包括载气流速测量，基线噪声，基线漂移、灵敏度、检测限、定 量重复性等指标。检测气相色谱仪的主要技术指标见表1。 (一)检定方法 (1)检定条件： ①环境温度：(5-、-35)℃，相对湿度：20％-、-80％； ②电源电压：(220+--22)V，频率：(50+1)Hz： ③仪器周围无强磁场、电场干扰，无与实验室无关的易燃、易爆和腐蚀性气体。 198 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 ④仪器所有气体通道及接头应无泄露现象，且气流稳定，仪器各调节旋钮、按键和开 关均能正常工作。 (2)检测用的仪器设备 p ①色谱检定专用仪(TJ89A型)：lV,lOV：(0--．500)℃； ②DYM4—1型空盒气压表：(80．--,160)hPa×10： ③皂膜流量计：范围(0-110)ml； ④微量注射器：(O～10)ul； ⑤秒表； ⑥色谱仪检定用标准物质系列。 (3)检测方法 ①用色谱检定专用仪对衰减器等误差进行检测； ②用皂膜流量计对所选择稳定后的载气流速测量精度进行检测； ③用标准溶液或标准气体对检测器的灵敏度或检测限进行检测。 检测工作程序主要依据中华人民共和国国家计量检定规程JJG700—1999中的检定方法 执行。根据用户对仪器的使用频率，本方法建议检测周期为二年。 (二)不确定度评定 由于气相色谱分析采用的是相对分析法，因此对仪器的检定也只能通过标准物质的量值 传递来实现，给出的也只是其测量数值的不确定度。 测量不确定度是测量结果带有的一个参数，用以表征合理赋予被测量的值的分散性。测 量不确定度是测量质量的一个极其重要的指标。不确定度大，则使用价值低，不确定度小， 则使用价值高。测量不确定度一般包含若干分量，其中一些分量可用测量列结果的统计分布 评定并以实验标准差表征，这称为A类评定不确定度分量：另外一些分量由基于经验或其它 信息的取定概率分布评定，也以标准差表征，这类为B类评定不确定度分量。我们将以标准 差表示的标准不确定分量合成，可得合成标准不确定度，合成标准不确定度是表示测量不确 定度的参数。对特殊用途，将合成标准不确定度乘以包含因子，可得扩展不确定度，此时可 以用扩