14章_胶体分散系统a.pptVIP

影响溶胶聚沉作用的一些因素 (3)有机化合物的离子都具有很强的聚沉能力，这可能是其具有很强的吸附性有关。表14.4列出了部分数据。 (4)电解质的聚沉作用是正负离子作用的总和。有时同号离子也有显著影响。通常，相同离子价数越高，则该电解质的聚沉能力越低。这可能与这些同性离子的吸附作用有关。 例如，对亚铁氰化铜溶胶的聚沉值： KBr 为 27.5mol·L-1。而 K4[Fe(CN)6] 为 260.0mol·L-1 。 影响溶胶聚沉作用的一些因素 (5)不规则聚沉。加入少量电解质，可以引起溶胶的聚沉。但继续加入电解质，沉淀又重新分散成溶胶，使胶粒带电符号改变。如果再加入电解质，溶胶又聚沉。 带不同电荷的胶粒互吸而聚沉。 与加入电解质情况不同的是，当两种溶胶的用量恰能使其所带电荷的量相等时，才会完全聚沉，否则会不完全聚沉，甚至不聚沉。 2 胶体之间的相互作用 * * * * * 沉降平衡（sedimentation equilibrium） 溶胶是高度分散体系，胶粒一方面受到重力吸引而下降，另一方面由于布朗运动促使浓度趋于均一。 当这两种效应相反的力相等时，粒子的分布达到平衡，粒子的浓度随高度不同有一定的梯度，如图所示。 这种平衡称为沉降平衡。 14.4 溶胶的光学性质 Tyndall效应和Rayleigh公式 乳光计原理 浊度 超显微镜 Tyndall效应 当光束通过粗分散体系，由于粒子大于入射光的波长，主要发生反射，使体系呈现混浊。 当光束通过胶体溶液，由于胶粒直径小于可见光波长，主要发生散射，可以看见乳白色的光柱。 当光束通过分子溶液，由于溶液十分均匀，散射光因相互干涉而完全抵消，看不见散射光。 Tyndall效应 Tyndall效应实际上已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。 1869年Tyndall发现，若令一束会聚光通过溶胶，从侧面（即与光束垂直的方向）可以看到一个发光的圆锥体，这就是Tyndall效应。其他分散体系也会产生一点散射光，但远不如溶胶显著。 Tyndall效应 Rayleigh公式 1871年，Rayleigh导出了散射光能总量的计算公式： 式中：A 入射光振幅， 单位体积中粒子数 入射光波长， 每个粒子的体积 分散相折射率， 分散介质的折射率 Rayleigh公式 1. 散射光能总量与入射光波长的四次方成反比。 2.分散相与分散介质的折射率相差愈显著，则散射作用亦愈显著。 3.散射光能总量与单位体积中的粒子数成正比。 结论: 浊度（turbidity ） 浊度计的用处： 当光源、波长、粒子大小相同时，溶胶的浓度不同，其透射光的强度亦不同。 浊度(可表示光散射能力)的定义为： It：透射光强度 I0：入射光强度 l：样品池长度 ?：浊度 14.5 溶胶的电学性质 电动现象 (2)电渗 (3)流动电势 (4)沉降电势 (1) 电泳 Tiselius电泳仪 界面移动电泳仪 显微电泳仪 区带电泳 电动现象 (1)吸附：胶粒在形成过程中，胶核优先吸附某种离子，使胶粒带电。 例如：在AgI溶胶的制备过程中，如果AgNO3过量，则胶核优先吸附Ag+离子，使胶粒带正电；如果KI过量，则优先吸附I -离子，胶粒带负电。 (2)电离： 可电离的大分子溶胶，由于大分子本身发生电离，而使胶粒带电。 电动现象 例如蛋白质分子，有许多羧基和胺基，在pH较高的溶液中，离解生成P–COO-离子而负带电；在pH较低的溶液中，生成P-NH3+离子而带正电。 在某一特定的pH条件下，生成的-COO-和-NH3+数量相等，蛋白质分子的净电荷为零，这pH称为蛋白质的等电点 。 电动现象 (4)离子型固体电解质形成溶胶时，由于正、负离子溶解量不同，使胶粒带电。 例如：将AgI制备溶胶时，由于Ag+较小，活动能力强，比I-容易脱离晶格而进入溶液，使胶粒带负电。 (3)同晶置换：黏土矿物中如高岭土，主要由铝氧四面体和硅氧四面体组成，而Al3+与周围4个氧的电荷不平衡，要由H+和Na+等正离子来平衡电荷。这些正离子在介质中会电离并扩散，所以使黏土微粒带负电。如果被同晶置换，则黏土微粒带的负电更多。 电动现象 胶粒在重力场作用下发生沉降，而产生沉降电势；带电的介质发生流动，则