用作聚氨酯泡沫稳定剂的聚硅氧烷表面活性剂.pdfVIP

2001年8月 全国第十次工业表面活性荆技术经济与应用开发会议论文集A鸭．2001 绣黟鬻隅镌彩 用作聚氨酯泡沫稳定剂的聚硅氧烷表面活性剂 黎 松 (金陵石化研究院，江苏南京210046) 摘要：对用作聚氨酯泡沫稳定剂的聚硅氧烷表面活性剂的分子链结构与表面活性、稳泡(匀泡) 作用机理进行了探讨，介绍了聚硅氧烷稳定剂的研究进展。 关键词：聚氨酯泡沫；硅氧烷；稳定剂；聚醚；表面活性剂 中图分类号：幽．2 文献标识码：A 聚硅氧烷表面活性剂性能独特，是聚氨酯泡沫 通常分为两类【2]：一类是二甲基硅氧烷的衍生物和 制造中最重要的助剂之一。其问世及在聚氨酯领域 改性物，另一类是聚硅氧烷聚醚共聚物【3、4】。自 的成功应用，不仅革新了聚氨酯泡沫成型工艺，使聚 1954年用酯交换法合成出支链与主链间以卜舻一 氨酯工业得到飞跃发展，同时也促进了含硅表面活 Si链连接的、以聚醚为支链聚硅氧烷为主链的接枝 性剂本身的深入发展。 共聚物以来b】，经过40多年的发展，聚硅氧烷聚醚 在聚氨酯泡沫塑料的制造过程中，由于进行反 表面活性剂已成为迄今为止最重要的含硅表面活性 应的多种原料(如异氰酸酯、多元醇、水、发泡剂及其 剂[61。用作聚氨酯泡沫稳定剂的硅氧烷表面活性剂 他助剂)在极短的时间内(一般在1—2rIlin内)由液的化学结构可分为侧链改性(式1)和嵌段改性型 体变为胶体再形成大分子聚合物，其间经历起泡、匀 (式2)两种： 泡、固化等复杂过程，为制得泡孔大小均匀的弹性泡 沫体，需要表面活性剂来稳定和均匀分散泡沫直到 ㈤(1) ㈣埔i七莘。七罩七轴㈣，，‘cH3’，8i七。一f‘手m七。一fi杀七呷i手toSi‘cH3’3 所形成聚合物大分子的化学反应完成而不发生泡沫 坍塌和泡沫体开裂等现象。 用作泡沫稳定剂的含硅表面活性剂主要结构是 Rl ㈤(2) 批毗七嚣飓一J：R。 Si∽H3’z七of丧R2一。一fi_RI 氧化烯烃与聚硅氧烷的嵌段或接枝共聚物，通常由 构成分子骨架的聚二甲基硅氧烷和构成侧基的聚氧 式中R，可与R2相同，为聚醚链段，化学结构为： 化乙烯或聚氧化丙烯链段组成。其中聚氧化烯烃链 CH3 段具有亲水性，聚硅氧烷链段则具疏水性。其主要 七cH2cH20手；七cHcH20手， 作用为：a、促使多相体系中互不相容的物料乳化成 由于直接连接在硅上的亲水基易水解成硅醇， 均匀的分散体，从而使它们之间的化学反应均匀有 硅醇容易进一步缩合或交联，导致有机硅表面活性 效的进行；b、在化学反应进行气体、产生的初期，起 剂化学结构彻底破坏，因此式2结构的物质不稳定， 气泡成核剂的作用；c、降低气一液界面表面活性，使 已被淘汰。 泡孔不断成长、均匀分布，防止泡沫并孔而使泡沫沸 硅原子在硅氧烷化合物中处于四面体结构的中 腾、坍塌；d、生成弹性界面膜，阻止泡沫破裂，使泡沫 心，两个甲基垂直与硅及相邻氧原子连接的平面上， 稳定上升，达到所需发泡体积…。 各相连的原子中，s卜c链相对较长，使得两个非极 性的甲基上3个氢原子在较大的空间呈伞状排布， 1聚氨酯泡沫稳定剂的分子链结构与表面 从而具有较好的疏水性。同时由于有