用遗传算法计算多相化学反应体系的相稳定性和平衡组成.pdfVIP

A003 用遗传算法计算多相化学反应体系的 相稳定性和平衡组成 安维中 胡仰栋 伍联营 ( 中国海洋大学化学化工学院, 山东 青岛 266003) 摘 要 基于吉布斯自由能最小法原理，研究了用遗传算法求解复杂体系的化学反应和相平衡问 题。将相数和相态未知体系的平衡计算问题分解为假定相态数目下的吉布斯自由能最小化问题和 判断假定相是否稳定的切平面距离判据法两步最优化问题，通过序贯加入新相和用遗传算法交替 求解两个最优化子问题，可得到最终体系的相数、相态和平衡组成。以高压甲醇合成体系为例验 证了本文方法的有效性。 关键词 遗传算法 吉布斯自由能 化学反应 相平衡 稳定性分析 PHASE EQUILIBRIA AND STABILITY CALCULATION IN MULTIPHASE REACTING SYSTEMS BY USING GENETIC ALGORITHM AN Weizhong,HU Yangdong and WU Lianying (College of Chemistry and Chemical Engineering, Ocean University of China, Qingdao 266003, China) Abstract A genetic algorithm is developed in this paper for the calculation of phase equilibria and stability in multiphase reaction systems based on minimizing Gibbs free energy. The optimization problem is decomposed into two subproblem: minimization of Gibbs free energy and phase stability check for any postulated phase presented. By adding sequentially new phase to system and solving the two subproblem simultaneously with Genetic algorithm, it is ensured that the final phase distribution and equilibria compositions will be obtained. Examples are illustrated to show the effectiveness of the suggested approach. Keywords chemical reaction, phase equilibria, stability analysis, Gibbs free energy, Genetic algorithm 引 言 吉布斯自由能最小法是由White 等提出的求解化学反应和相平衡问题的通用方法，其特 点是将热力学问题转化为数学最优化问题，并通过一定算法求解即得体系的平衡组成。应用 吉布斯自由能最小法时有两个难点问题：（1）对于带有复杂约束的非凸问题，如何保证算法 的全局最优解；（2 ）对于相数和相态未知的多相体系，如何确定平衡时真正的相数及相态（即 多相系统的相稳定性问题）。针对这些问题，人们已开发了梯度型算法、投影类算法、直接 搜索法等前求解方法，但多数方法需要目标函数的一阶或二阶导数，存在实施繁琐，对初值 要求高和不能保证全局最优解等局限性。针对这些方法的局限性，本文提出用遗传算法求解 多相复杂化学体系的平衡问题。 遗传算法是一种直接搜索算法，对目标函数的连续性、可微性、凸性等没有明确要求， 搜索可沿多条途径进行，所以在一些复杂问题优化中显现优越性．Rangaiah 提出用遗传算 法求解了多相共存体系的相稳定性问题，但没有考虑化学反应问题[1] 。林金清等研究用遗传 算法求解汽液两相反应平衡问题，