由TCNQ分子构筑块组成的混合价磁体合成、晶体结构、磁学性质和DFT分析.pdfVIP

2l，晶胞 【C02(bpmb)2(CN)2】(1)，配合物1的晶体结构见下图。配合物1属单斜晶系，空间群为P A3，Rl=0．0609， 离子与两个bpmb2。配体中的两个吡啶氮原子和四个酰胺氮原子配位，而另一个Co(m)离子则与两个吡 啶氮原子和两个酰胺氮原子以及两个cis．氰根碳原子配位。酰胺氮原子桥联的配合物是非常少见的。 H2bpmb 参考文献： 【1】洪茂春，陈荣，梁文平．2l世纪的无机化学．科学出版社，2005．33～49 R，Kabir JB，MitchellKA R 【2】Jain K，Gikoy R，WongK-C，HicksG．High-temperaturemetal-organic magnets．Nature, 2007．445：291-294 M．Chiral Mn‘1Mnm 【3】Kaneko S，Ohba W，Kitagawa cyanide．bridged or behaviors．Z R一1，2一diaminopropane)：syntheses，structures，andmagnetic Am．Chem．Soc．2007，129：248—249 J C VCoexistenceof andmetallic 【4】CoronadoE，Galan—MascarosR，Gmez-GarciaJ，Laukhin ferromagnetism inamolecule·based conductivity compound．Nature2000，408：447·448 layered 【5】KouH-Z，ZouB．C，Gao R．J．A2D heterotrimetallicCrm_CuII_GdlH S，Wang Cyano．andoxamidato．bridged complex． Ed．2003．42：3288—3291 Angew．Chem．Int 由TCNQ分子构筑块组成的混合价磁体：合成、 晶体结构、磁学性质和DFT分析 陈友存半，汪鹏飞，刘光祥，张元广 (安庆师范学院化学系，功能配合物安徽省重点实验室，安庆246011， Tel．：0556—5500690：Fax-0556—5500090；Emaih 在低维电子固体体系中，混合价基态常常会导致电子体系表现出一些奇特的电、磁性质，近年 来，这方面的研究备受物理、化学和材料科学研究者关注[1]。TcNQ分子具有一系列的可变价态(比 如，0、一0．5和一l等价态)，该分子的平面型分予几何和离域的电子结构使得TCNQ分子／离子间容易 通过分子间的尢…兀作用形成柱状堆积结构。因此，TCNQ分子是一类较为理想的构筑一维混合价分子 磁体的分子构筑块。 在含TCNQ分子构筑块的化合物中，TCNQ分子／离子的价态与化合物制备过程中所使用的还原剂和 反应溶剂介质的性质密切相关。我们按照下列反应路线(Scheme1)制备了一系列TCNQ基混合价磁体 [2]，在这些磁体中，TCNQ分子／离子形成了柱状堆积结构，相应的分子体系也呈现出多样的磁学性质。 在DFT理论框架下，我们进一步用破损对称性的方法研究了这类混合价磁体中的磁交换性质。 [Cation]FCNQ] TCNQ(刍+Catj∞固 1二 MeOHinai