用膜乳化悬浮聚合法合成HPLC用粒径均一微球的研究.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 用膜乳化一悬浮聚合法合成HPLC用粒径均一微球的研究 钟声1，李爱民卜，唐松林1，-，周庆1 (1南京大学环境学院，污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京，210093； 1．引言 高效液相色谱法是PAHs、五氯酚等POPs检测的一个重要手段，由于大多数POPs性质比较接 近，有时在c18柱上不能得到较好分离。由于POPs大都带有芳香基团，通过弘兀作用，它们可以 在苯基柱上得到较好的分离。苯乙烯．二乙烯苯基质的聚合物柱的由于基质巾带有大量苯环，芳香 性较大，特别适合于POPs的分离。 多年来困挠聚合物填料应用的一大问题就是其粒度不够均一，因此如何提高欧聚合物填料的单 分散度以获得较高柱效是人们长期关注的问题。目前合成粒度均一聚合物填科的主要方法有沉淀聚 合法、分散聚合法、种子聚合法等。这些方法都存在着一些问题，例如生产过程使用较多有机原料， 污染环境，且技术复杂，成本较高。Hosoya报道了通过膜乳化-悬浮聚合法制得的苯乙烯一二乙烯 苯微球，并用于液相色谱和凝胶电泳色谱，虽然与同配方的种子聚合法相比柱效等性能有所提高， 但其柱效仍不算高，3岬的微球其柱效仪有14500／m。 本论文就是在其基础上研究用膜乳化法合成更高效的HPLC用聚合物微球。 2．材料与方法 2．1实验试剂 二乙烯苯：二乙烯苯含量为63％，其余为乙基苯乙烯等，山东淄博东大化工厂提供。甲苯， 液体石蜡，过氧化苯甲酰等均为市售分析纯产品。高效液相色谱用到的水为二次蒸馏水(自制)， 甲醇(色谱级，江苏汉邦科技有限公司)。 2．2仪器与色谱操作条件 Waters高效液相色谱仪：型号，色谱系统由1525}Ⅱ，LC泵、UV胁2478型紫外可见波长检测器、 柱温箱TCc．100组成。 Porous 日本伊势化学工业公司外压式微型膜组件；日本SPGTecllrIolo鲥公司SPG(shimSu Gl髂s)膜，膜表面为亲水性，孔径均一． 2．3固定相的合成 将二乙烯苯与致孔剂液体石蜡、引发剂过氧化苯甲酰按比例配成509油相。选用的SPG膜孔 径为O．9微米，乳化后在三颈瓶中，升温至70℃聚合反应24h。将得到的微球抽滤取出，热水洗涤 多次，乙醇、丙酮、四氢呋喃分别抽提24h，减压烘干最后得到成品。显微镜观察其形貌，用氮气 吸附法测得微球的平均孔径和比表面积。使用四氯化碳做匀浆液，在20Mpa的压力下将微球填入 150×4．6mm的不锈钢柱，用高效液相色谱仪评价其性能。 16 持久性有机污染物论坛200s璧第三日持九性有机污染物全国学术研讨合论t集 3．结果与讨论 3l微球的表征 目1m4∞sEM％¨ 膜乳化制得的微球的电镜照片蜘舟l所示，微球村往绝大☆盼分札在4“微米之司，甲均粒径为 5 2“m，分；鼓应为200蛳，虽然不如种于聚台或分散聚台法均匀．但已足够满足HPLc填料的要求。 4nm．与商品化填科PLRP—s类似。M电 使用氮气吸附洼测得BET比袅血棋为318m2幢，’r均扎径10 一 镜罔中ur以再出，教^的孔布100nm一有，密巾衷而。 3．2微球的色谱性能 采用四氯化碳作为匀浆剂．馓球在其斗分敞良好，装柱后±i、力适中，允许流动相高速i＆建。流 速为O5m】，m1口时，柱压最大也不超过1300讲l(9MPa)，由于使用较高的立联度，微球的溶胀性 能较好，u，以在肛100％的水环境中使用。使用革在蛙佳流遮条件下测得该柱的柱敛为38500，m。 围2离氯∞*化=物∞穰#色请目 e*§”：m《．IⅢ帅m：m∞m．95％十目咻：#日，40℃， ☆dkE，254岫#B一氯目、=目*Ⅱ§M。 从圈2中看出．该柱在分离氧酚类时分离效果良好，对氯酚等芳香燕化台物有较强的保目，适 合于PoPs类有机物的分离。 4．结论 本论文使用膜乳化．悬浮聚合法合成了粒径均的L基苯乙烯．二L烯辈微球，其平均粒径为