physical chemistry11.7.pptVIP

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physical chemistry11.7

* * 11.7 The kinetics of complex reaction 11.7.1 Side reaction  Y A Z k1 k2 cY,0 =0, cZ,0 =0 11.7.2. Opposing reaction t = 0 cA,0 0 t = t cA= cA,0(1-xA) cY = cA,0xA k1 k -1 A Y k1 k -1 A Y V=constant  P=constant {?A} {Tm} 11.7.3 Consecutive reaction {c} {c} {c} {t} {t} {t} (a) (b) (c) k1? k2 k1k2 k1 k2 cA cB cY cA cB cY cA cB cY The rate-determining step In general the ~ is the one with the smallest rate coefficient. 11.7.4 Two approximation (a) (b) (c) k1 k -1 ⑴ The steady -state approximation k1 k -1 (2) The pre-equilibrium approximation k1 k2 k-1 k2 k1 k -1 k1 k -1 kA: apparent rate coefficient 11.7.5. Apparent activation energy 11.7.6. Chain reactions  H2(g) + Br2(g) ? 2HBr (g)  Initiation Propagation Termination ……… Retardation Straight chain reaction Branching chain reaction (1)Rate equation of straight chain equation H2+Cl2? 2HCl ……… (3) Explosions H2+(1/2)O2?H2O (ii) Propagation H+O2? HO+O O+H2?HO+H H2+HO?H+H2O H+HO+wall?stable molecule (iii) Termination (i) Initiation H2+O2+wall?HO2+H The thermal explosion and the chain branching explosion

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