化学反应工程第二章试编.docxVIP

第二章均相反应动力学基础均相反应均相反应是指参予反应的各物质均处同一个相内进行化学反应。在一个相中的反应物料是以分子尺度混合的，要求：①必须是均相体系 (微观条件)②强烈的混合手段 (宏观条件)③反应速率远小于分子扩散速度一、计量方程反应物计量系数为负，生成物计量系数为正。计量方程表示物质量之间关系，与实际反应历程无关；计量系数只有一个公因子；用一个计量方程表示物质量之间关系的体系称为单一反应，反之称为复合反应。二、化学反应速率单位时间、单位反应容积内组分的物质的量（摩尔数）的变化称之为该组分的反应速率。反应物：生成物：对于反应三、化学反应速率方程r是反应物系的组成、温度和压力的函数。有两类；双曲函数型和幂函数型。k-化学反应速率常数；a(b)-反应级数。(1)反应级数(i) 反应级数与反应机理无直接的关系，也不等于各组份的计量系数；(ii) 反应级数表明反应速率对各组分浓度的敏感程度；(iii) 反应级数是由实验获得的经验值，只能在获得其值的实验条件范围内加以应用。(2)反应速率常数k[k]: s-1·(mol/m3)1-nE ：是活化能，把反应分子“激发”到可进行反应的“活化状态”时所需的能量。E愈大，通常所需的反应温度亦愈高，反应速率对温度就愈敏感。k0 —指前因子,其单位与反应速率常数相同； E— 化学反应的活化能,J/mol； R — 气体常数,8.314J/(mol.K)。反应速率的温度函数关系活化能越高，斜率越大，该反应对温度越敏感；对于一定反应，低温时反应速率对温度变化更敏感。k的单位组成用浓度c表示时，反应速率常数为kc；组成用分压p表示时，反应速率常数为kp；组成用摩尔分率y表示，反应速率常数为ky对于理想气体反应，三者之间的关系可以如下推得：2. 2 等温恒容过程反应速率方程的建立反应器：间歇，连续实验数据处理方法1.积分法2.微分法（等温等容均相）1 积分法：不可逆反应A→Pa.推测反应速率方程（假设反应级数为1）：b.求积分式的解c.做f(c)~t图，直线斜率则为k值实验数据CA（xA) 、t作图，若得一过原点的直线，则反应级数与数据相符，否则需重新假定反应级数。对于一级可逆反应2 微分法（等温等容均相）a. 假定机理，写出反应速率微分方程：b. 实验测量cA～t数据，计算dCA/dt;c. 速率对f(cA)做图，若为过原点直线，则可得动力学方程，否则重新假定。dCA/dt求解方法：图解微分法多项式拟合法数值微分复合反应收率和选择性A-反应物；P-目标产物；S-副产物。收率得率选择性一.不可逆平行反应1.各反应级数相同（一级反应）对产物P：收率：得率：选择性：反应的收率和选择性均与组份的浓度无关，而仅是反应温度的函数。反应流体在反应器内的接触方式将不会影响目标产物的收率或选择性。某反应级数相同不可逆平行反应：（1）若主反应的活化能高于副反应，则升高温度，目标产物的收率将，选择性将。（2）提高反应物的浓度，反应速率将，反应的选择性将。2.各反应级数不同（Cp0=Cs0=0）ⅰ.温度对选择性的影响当E1＞E2时高反应温度对主反应有利当E1＝E2时温度对选择性无影响当E1＜E2时低反应温度对主反应有利ⅱ.反应物浓度对选择性的影响当α＞β时高反应物浓度对主反应有利当α＝β时反应物浓度对选择性无影响当α＜β时低反应物浓度对主反应有利ⅲ.采用选择性高的催化剂可以提高目的产物的收率。二串联反应P的最高浓度所需时间令当k1 = k2时，topt=1/k2.3 等温变容过程物料衡算： A P Sn0 nA0 np0 ns0 n nA0-nA0xA np0+nA0xA ns0+nA0xAn=n0+nA0(-1+1+1)xAn=n0[1+yA0(-1+1+1)xA]膨胀因子：物理意义：每反应掉单位摩尔组分A所引起的反应物系总摩尔数的变化量。膨胀率εA全部转化后系统摩尔数的变化系统起始摩尔数可见膨胀率与系统中惰性物料存在有关，而膨胀因子则与惰性物料无关。反应前后系统总物质量的变化关系为n=n0（1+yA0xA δA）