化学反应的热力学讲述.ppt

化学反应的热力学和动力学 作业：2-2 对于可逆反应A?B +（-72kJ/mol），由热力学计算得到不同温度下的平衡转化率如下表所示： T（℃） 20 35 50 65 80 95 Xae（%） 98 95 90 80 67 38 现拟在一段间换热的多段绝热固定床反应器中实现该反应。反应器进料浓度CA=10mol/L ，反应物流的定压比热容Cp=4kJ/(℃?L)。为保证催化剂有足够活性，各段反应器的进口温度不得低于20℃。问达到80%的转化率，至少需要几段反应器？ 主要内容 第一节 化学反应的热效应 第二节 反应体系的化学平衡分析 第三节 化学反应的速率及其影响因素 确定工业反应器的形式、尺寸和操作条件时，必须掌握所处理反应体系的特性： 化学计量学 化学热力学 反应动力学 反应物和生成物的物化性质 催化剂的特性 第一节 化学反应的热效应 反应热的计算 反应体系的绝热温升 反应器的操作线 一、反应热的计算 对于如下反应，有： 对于标准温度下的反应热，有： 对于任何温度下的反应热，有： 焓是状态函数，不随路径的变化而发生变化。 基本物质 aA+bB T0 T cC+dD aA+bB aA+bB 生成焓 生成焓 （ΔH）T0 （ΔH）T （HT –HT0）reactants （HT –HT0）products 二、反应体系的绝热温升 1、绝热, 限制组分完全转化 2、热量衡算 推导前提：连续稳态过程 假定：进口原料和反应产物的比热容CP相同；等体积反应。 步骤： 画流程简图 选定衡算范围，如红色虚线框所示 确定时间基准，以反应器停留时间V/qV为准，即进料量为反应器体积V所需时间 分别计算原料带入、反应物带出的焓，反应焓： 原料带入：ρ·qV·V/qV·Cp·T1 产物带出：ρ·qV·V/qV·Cp·T2 反应热： (ΔH)·V·CA0·xA 5. 列等式，有： qV V T1 qV T2 假定目标产物A完全转化，则xA=1，上式改写为： 三、反应器的操作线 反应器的操作线是什么？ 转化率（xA）--温度（T）的曲线 如何得到操作线？ 能量衡算： 进料焓=出料焓+累积焓+反应吸收（或放出）热 连续稳态过程：累积焓为0，依据上页推导，当xA≠1时，有： T xA 0 T0 平衡转化率