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第四章 内容 电导率 材料的电子结构与光电导性 4-3-5 材料的介电性 介电损耗 介电性的应用 作业题 材料极化 1.介质极化、电容、介电常数 真空电容 Co=Qo/V =ε0 A/ l 介质中电容 C=Q/V=εA/l ε。真空电容率(或真空介电常数),8.85xl0-12 F/m Ε 介质的电容率(或介电常数) permittivity (dielectric property) 原因:材料极化 极化原因 电子极化 电子云 偏离中心 离子极化 取向极化 ??????????????????????????????? ??????????????????????????????? Alan J. Heeger 1/3 of the prize USA University of California anta Barbara, CA, USA b. 1936 发现并发展了导电聚合物 诺贝尔化学奖获得者 2000年 白川英树 Hideki Shirakawa 1/3 of the prize Japan University of Tsukuba Tokyo, Japan b. 1936 Alan G. MacDiarmid 1/3 of the prize USA University of Pennsylvania Philadelphia, PA, USA b. 1927 1974年,白川英树等人用Ziegler-Natta催化剂制备聚乙炔薄膜 铜色(cis-,电导率10-8~10-7 S·cm-1) 银色(trans-,电导率10-3~10-2 S·cm-1) 1977年, Heeger 、MacDiarmid 和白川英树、发现当聚乙炔薄膜用Cl2、Br2或I2蒸气氧化后,其电导率可提高几个数量级。通过改变催化剂的制备方法和取向,电导率可达105 S·cm-1。(Teflon为10-16 S·cm-1,Cu为108 S·cm-1 )。 图 3 三维、二维和一维碳化合物材料 共轭 能带间隙随聚合物长度的增加而减小 掺杂 在聚合物上去掉或增加电子。 氧化掺杂(也称P型掺杂)用卤素掺杂 还原掺杂(也称n型掺杂)用碱金属进行: 载流子在共轭聚合物材料中的跃迁包含: 沿单一共轭体系的运动:阻力小或无 在共轭体系之间的跃迁:阻力大 聚乙炔,其掺杂的电导率大幅度提高,掺杂到6.67%时,能隙将消失。 聚乙炔链上的共轭缺陷(载流子) 阳离子自由基的产生和移动 聚乙炔异构化产生孤子及移动 导电聚合物电导率与温度的关系 理想情况下,导电聚合物具有金属导电性,且重量轻、易加工、材料来源广等特点 用作电极、电磁波屏蔽、抗静电材料等 半导体器件和发光器件方面得应用 聚合物电池、电致变色显示器、 电化学传感器、场效应管、 聚合物发光二极管(LED) 导电聚合物的应用 (3)半导体 Semiconductors 本征半导体 Intrinsic semiconductors 载流子:自由电子,n, 负电荷 空穴,hole p, 正电荷 carrier 例题 杂质半导体 extrinsic semiconductor n型半导体 n-TYPE EXTRINSIC SEMICONDUCTION 在Si、Ge等四价元素中掺入少量五价元素P、Sb、Bi、As 在导带附近形成掺杂的能级 电子型导电 p型半导体 p-TYPE EXTRINSIC SEMICONDUCTION 在四价的Si、Ge等四价元素中掺入B、Al、Sc、Y,在四价带附近形成掺杂的能级 空穴型导电 半导体的电导率与温度的关系 热激发 分子轨道理论 受激态可能的形式 π,π* 状态 n,π* 状态, 含有N、O或S CT 状态——电荷转移受激态 电子给体基团(如一NH2,一0H)及受体基(>C=0,一N02)之间发生电荷转移 材料的电子结构与光电导性 photo-electrical (1)分子受激过程与能量交换 光电流激活能 ΔE=EJ-EI=hv 两种构型: 单重态\三重态 2. (2)光生载流子机理 4-3-4 材料的超导电性 1、 超导电性- (superconductivity) ——在一定低温下材料突然失去电阻的现象
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