硝酸丙酯分子结构从头算起法计算和冲击点火的实验研究.pdfVIP

第十一届全国激波与激波管学术会议 硝酸丙酯分子结构从头算起法计算 和冲击点火的实验研究 胡栋钆“，程新路6，刘锦超6，袁长迎q8，李萍6，孙珠妹钆6 (a．中国工程物理研究院，流体物理研究所，冲击波物理与爆轰物理国家级重点实验室，绵阳 621900；b．四川大学高温高压物理研究所，成都610065；C．北京科技大学，北京100047) 摘要：利用从头算起法计算了硝酸丙酯分子结构，计算表明：NOz基最容易脱落。实验上利用 多种光谱技术确定硝酸丙酯冲击点火延迟时间的方法是：先用谱仪确定硝酸丙酯冲击点火最早 出现的中间产物，对于硝酸丙酯N0。辐射总是先出现；把单色谱仪调至NO。(463nm)波长处， 并利用压力传感器测得冲击波到达样品的时间便可确定硝酸丙酯冲击点火延迟时间。这种方法 比国内外常用光电二极管(峰值波长约在800nm)的方法更接近实际值。硝酸丙酯受冲击后， 反应中间产物的出现的时间是不同的，辐射强度也是不同的。在冲击波作用下出现的基团为0、 cH、C0，C0。、H：0等，而N02基总是首先出现。采用理论和实验相结合的方法确定冲击点火延 迟时间可明显减少实验量。 1 引言 硝酸丙酯(c。Ht0。N)是一种普通有机化合物。它作为一种添加剂加入燃料中。并在工业上 和军事上有着广泛的应用。含能材料快速反应的机理是十分复杂的，多数研究是从宏观物理量 的观察来探索其物理化学过程。从八十年代开始着手从微观上进行研究u叫。。理论上采用量子 化学的从头算起法、分子轨道法等研究含能分子可能分解过程悔“1。实验上利用谱仪技术观察 反应过程的产物。由于光谱仪的专业性比较强，一般需要多种谱仪技术才能确定反应产物，因 此在实验设备上的投入比较大，快速响应的谱仪的价格十分昂贵，国内的研究单位一般都无力 购买。本文利用国内常用的设备OMA谱仪、单色谱仪及压力传感器研究了冲击波作用下环氧丙 烷点火的微观特性，探索出一种既实用又经济，比国内外常用的全色光法更先进的新方法。理 论上采用量子化学的从头算起法计算了硝酸丙酯的分子结构，寻找硝酸丙酯的分子结构薄弱环 节。 2 理论计算 采用量子化学的从头算起法计算了硝酸丙酯的分子结构及分子各键的键长、键角 图1 硝酸丙酯的分子结构 本项目由国家自然科学基金资助，批准号 胡栋(1943．)，男(汉族)，上海人，研究员，博士生导师，主要从事凝聚态物理研究工作。 4lO 硝酸丙酯分子结构从头算起法计算和冲击点火的实验研究 和键能。图l列出了计算结果。图中最黑的小球是七个氢原子，七个氢原子中间的稍黑最大球 是三个碳原子，和最右边碳原子相连的灰色球是三个氧原子，三个氧原子中间的最浅色球是氮 原子。计算表明：和最右边碳原子相连的灰色球氧原子，它和最浅色球氮原子的结合，其键最 长，键角最大，而键能最弱。因此该键最容易断裂，即： + CH3CH2CH20N02—，CH3CI-LCH20·N02 (1) 反应最早出现的中间产物可能是NOz。 3实验装置和测试技术 本文利用爆炸激波管实验装置研究了硝酸丙酯在冲击波作用下点火延迟特性。点火由氢 氧混合物的爆轰产生，改变氢氧混合物的初始压力便能改变冲击波的压力和速度。冲击波到达 硝酸丙酯点火后产生的光讯号通过光纤分别传入三台带时间分辨的单色谱仪和OMA(光多通 道分析系统)谱仪l7‘引，硝酸丙酯在常温常压下可挥发，因此必须密封在样品盒中，为了能观察 硝酸丙酯点火，在密封盒中必须留有透明窗口，样品和传感器处于同一位置就可以确定冲击波 到达时刻，单色谱仪调整到所研究反应中间产物辐射的波长，即可确定冲击波到达硝酸丙酯后 出现快速反应的时间。这种方法的优点是更接近真值。 4实验结果及分析 利用上述装置和实验技术研究了硝酸丙酯在爆轰波作用下的点火特性。用氢氧混合物的 爆轰来激励硝酸丙酯。改变氢氧混合物的初始压力或者改变它们的配比即可改变激励压力。氢 1200条／m，三台单色仪可同时观察三个反应中间产物。在确定了出现的反应中间产物后，利 用三台单色谱仪确定它们的出现顺序，每次实验中需固定同一种中间产物，以便确定其它中间 产物出现的时间。这样就可以确定何种