硝酸根对噻虫嗪在模拟大气颗粒物表面光解的促进作用研究.pdfVIP

硝酸根对噻虫嗪在模拟大气颗粒物表面光解的促进作用研究 刘国光“2娄淑芳2李维2郑立庆2 (1．广东工业大学环境科学与工程学院，广州510006； 2．河南师范大学化学与环境科学学院，新乡453002) 摘要 本文以硅胶模拟土壤颗粒。以氤灯为光源。研究了№一对噻虫嗪在硅胶表面的光解作用的影响， 并对其产物作了韧步鉴定．研究结果表明，N如一对蜂虫唪的光解有明显的促进作用，噻虫嚷的半衰期 和Nn一的负载量有关，随着N鸥一古量的增加噻虫嗪的半衰期有明显的降低．速率常数相应增大；大气湿 度是影响NO,一光敏化作用发挥的一个重要因素，大气湿度越大。Nq一的光敏化作用越强；随着光照强度 的增大，噻虫嚷的半衰期也相应缩短． 究开发成功，并于1998年推入市场。市场上有25％和70％两种剂型。25％水分散粒荆， 适用于棉花、小麦、水稻、苹果、梨、柑桔、烟草、蔬菜及经济作物兑水喷雾，而70％ 干种衣剂，适用于各种作物的种子处理。经试验和大田使用证明。噻虫嗪对各种蚜虫、 飞虱、粉虱、叶蝉、果蝇、金针虫、蓟马、蚁类、潜叶蛾，跳虫甲等刺吸式口器害虫有 特效，对咀嚼式口器害虫也有很好的防治效果。噻虫嗪能有效地防治鳞翅目、鞘翅目、 缨翅目等害虫，在美国、加拿大、澳大利亚和中国都有较为广泛的使用。噻虫嗪使用后， 有一部分会残留于土壤表面。并随地表扬尘进入大气。 由于大量氮肥的施用，以及氮在环境中的形态转换，土壤颗粒物中通常都程度不同 地含有硝酸根离子，当N03‘受到光照后，就会发生反应生成OH·，OH-活性很强，可以 氧化环境中的各种有机污染物。 本文以噻虫嗪为目标降解物。以硅胶模拟大气中存在的颗粒物，以氙灯模拟太阳光 源，研究了大气颗粒物表面的噻虫嗪发生光解时，麸存的N03对光解反应的影响。 一．研究方法 1．光照样品的制备 将噻虫嗪溶解于二氯甲烷中。用该溶液浸泡硅胶，在通风橱中超声至干燥，得到负 载有噻虫嗪的硅胶样品。用含有不同量NOr的二氯甲烷分散体系浸泡上述样品，制得同 时负载有噻虫嗪和NOf的硅胶样品。 2．光解实验 58 将该样品放于自制的石英流化床光化学反应器中，通入空气使其呈沸腾状，以氤灯 作光源，每隔15h取样一次，用乙腈作萃取荆。在超声条件下进行萃取．萃取液在浓缩 工作站中用N：欢干。用超纯水定容后进卸咒c测定噻虫嚷的含量，研究噻虫嗪的降解 情况。分别考察N03‘含量、大气湿度、光强等因素的影响；并用}玎)Lc．MS对光解产物 做了鉴定。 二．研究结果 1．噻虫嗪的暗反应 把负载了噻虫嗪和N如一的硅胶样品，置于25℃的环境中闭光进行暗反应，定时取 样．，测定噻虫嗪的含量变化情况，结果如图1． Ⅲ m Ⅲ Ⅲ 辱阻鼙 枷 卅 m 图1噻虫嗪的暗反应 t Darkrc扯tionoftlliam酣lo舢 Fig 图l结果显示，在暗反应中，噻虫嗪浓度随时问无明显变化。 2．硝酸根对噻虫嗪光解的影响 在鼓入空气(相对湿度为25％，气流量以刚好让硅胶成沸腾状)，光强为3200Lx 的条件下．分别对没有硝酸盐和负载了20ug／g硝酸钾的噻虫嗪硅胶样品进行光照。定 时取样分析。用lnc对t作图(图2)，得到线性关系较好的直线，说明其反应表现为一 级动力学形式。相应的动力学方程及反应半衰期见表l。 59 0 10 lO 30 40 50 e● 7口 00 光腻时问 图2硝酸根对噻虫嗪光解的影响 2The 011