硫杂杯4芳烃修饰玻碳电极吸附溶出伏安法测微量镉.pdfVIP

第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B传统电分析化学(含机理研究) 瞰9磊杂杯【41芳烃修饰玻碳电极吸附溶出伏安法测微量镉 郑浩董惠民冶保献宰 (郑州大学化学系，郑州450052) 杯芳烃被认为是继冠醚、环糊精之后的新一代大环受体分子的代表。它所具 有的杯状空腔，能包合多种离子或中性小分子等客体，通过化学手段调节其空腔 大小和选择性地修饰杯的上下沿，可很大程度地改变其主体结构和键合性能，以 适合不同的底物分子。近年来，一种新型的硫杂杯芳 烃崭露头角，并日益受到关注。它是将普通杯芳烃的 桥联亚甲基改换成硫原子而得到的一类新的大环分 子受体。由于用桥联硫原子取代桥联亚甲基，使芳香 大环结构的刚性、极性都发生了较大的变化，产生了 4．n 许多不同于普通杯芳烃的受体性质，成为一类新型的 受体分子化合物【lJ。其结构如图1所示。 OH 普通杯芳烃对碱金属有特殊的分子识别能力，识 n=4,6，8 别碱金属的主要位点是酚羟基上的氧原子，而在对叔 图l硫杂杯芳烃的结构式 structuralformula Fi91．The 丁基硫杂杯【4】芳烃(BuTCA)中，由于桥联硫原子 ofthiacalixarene 上有孤对电子，因此可参与对金属阳离子的作用，尤 其对过度金属阳离子有较强的分子识别能力。目前已有人报道了硫杂杯芳烃与过 度金属阳离子作用形成配合物12,3]方面的研究，并对其单晶结构进行了详细的探 讨。THKim等14J研究了硫杂杯[4】芳烃和对叔丁基硫杂【4]芳烃分别在有机溶剂和 水／乙腈混合溶剂中的电化学性质，并阐明了不同过度金属离子存在下对其电化 学性质的影响。对于有关BuTCA用作修饰电极来研究其本身的电化学性质以及 其分子识别性能方面的研究还未见报道。我们就BuTCA修饰电极对过渡金属隔 离子的识别性能进行了研究。 用微量进样器吸取1．0×10-3m01．L“TCA的二氯甲烷溶液4／1L滴加在处理 好的直径3mm的玻碳电极表面(固定静置)，待溶液挥发后(约10min)，即制 得BuTCA修饰电极。我们用差示脉冲技术对实验条件进行优化后，将修饰电极 放入PBS缓冲溶液中，充分静置，在．1．1V电位下富集60s，然后在．1．1V～．0．5V 范围内扫描溶出，即得到镉的氧化溶出峰。之后将扫描过的电极置于二次水中充 分浸泡，重复伏安溶出步骤，至无溶出峰，确定电极修饰无残留镉后进行下次测 量。 依据上述实验步骤，在．0．8V左右得到一清晰的镉溶出峰，采用未修饰的裸 电极进行同样的实验无镉溶出峰(图2)。表明在修饰电极表面，BuTCA对微量 镉有较强的吸附作用，在PBS溶液中有较好的阳极溶出行为。改变试样中Cd2+ 的浓度，得到一系列不同峰高的溶出峰(图3)，观察溶出峰的峰电流与浓度的 关系，发现在富集时间为60s时，峰电流与Cd2+浓度在5．0×10～m01．L‘1～1．O ×10珥m01．L。1范围内具有良好的线性关系，回归方程为：i。(／．tA)=8．445c(／．t 间将使线性范围向更低浓度移动，当富集时间为30min时，检出限可达2×10罐 m01．L-1。将该方法用于人工合成水样和自然水的定量分析，并对其回收率进行 了测定，结果令人满意。 91 第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B传统电分析化学(含机理研究) 本方法的干扰主要来自于共存离子在修饰电极表面的竞争吸附。在该实验扫 ．110一、∞．D舶．O蠹0-030．n鼬．Dsa EⅣ 叭r 图2镉离子的差示脉冲图 图3不同浓度隔离子的溶出伏安图