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化学选修三第二章第一节共价键.doc

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化学选修三第二章第一节共价键

选修三第二章 第1节 共价键  一路易斯理论1916年,美国的 Lewis 提出共价键理论. 认为分子中的原子都有形成稀有气体电子结构的趋势,求得本身的稳定. 而达到这种结构,并非通过电子转移形成离子键来完成, 而是通过共用电子对来实现 通过共用一对电子, 每个H均成为 He 的电子构型, 形成共价键又如:?Lewis的贡献在于提出了一种不同于离子键的新的键型 解释了X 比较小的元素之间原子的成键事实 但Lewis没有说明这种键的实质 适应性不强 在解释BCl3, PCl5?等未达到稀有气体结构的分子时 遇到困难 二价键理论(Valence Bond Theory) 共价键的形成A、B 两原子各有一个成单电子当 AB 相互接近时两电子以自旋相反的方式结成电子对则体系能量降低形成化学键亦即一对电子则形成一个共价键则体系能量越低因此各原子中的未成对电子尽可能多地形成共价键H2 中可形成一个共价键HCl 分子中,也形成一个共价键N2 分子怎样呢? 已知N 原子的电子结构每个N原子有三个单电子所以形成 N2 分子N 与N 原子之间可形成三个共价键 形成CO分子时与 N2 同样用了三对电子形成三个共价键不同之处是其中一对电子在形成共价键时具有C 和 O各出一个 2p 轨道重叠而其中的电子是由O于是CO 可表示成一种原子中有对电子而另一原子中有可与在配位化合物中包括原有的和激发而生成的例如O有两个单电子H有一个单电子,所以结合成水分子只能形成2个共价键C最多能与H 形成4个共价键为了满足轨道的最大重叠原子间成共价键时当然要具有方向性: HCl Cl的3p 和H的1s轨道重叠要沿着z轴重叠从而保证最大重叠Cl2 分子,也要保持对称性和最大重叠。 3、共价键键型 成键的两个原子间的连线称为键轴。按成键与键轴之间的关系共价键的键型主要为两种键 键特点:将成键轨道沿着键轴旋转任意角度图形及符号均保持不变即或键轴是重轴 H—C1的s—pσ键和C1一C1的p—pσ键的形成 (2)键:为N2 分子中: 两个原子沿z轴成键时,p 与 p 头碰头形成此时和,p和以肩并肩重叠形成1个2个 [小结]1、共价键的形成条件: (1) 两原子电负性相同或相近 (2) 一般成键原子有未成对电子 (3) 成键原子的原子轨道在空间上发生重叠 2、共价键的本质:成键原子相互接近时,原子轨道发生重叠,自旋方向相反的未成对电子形成共用电子对,两原子核间的电子云密度增加,体系能量降低 键型 项目 σ键 类型:s—sσ、s—pσ、p—pσ等。 π键 成键方向 沿轴方向“头碰头” 平行或“肩并肩” 电子云形状 轴对称 镜像对称、两块组成 牢固程度 键强度大,不易断裂 x键强度较小,容易断裂 成键判断规律 共价单键全是σ键,共价双键中一个是σ键,另一个是π键;共价叁键中一个σ键,另两个为π键 三、键参数 1.键能 ①概念:气态基态原子形成1mol化学键所释放出的最低能量。 ②单位:kJ/mol ③键能越大,形成化学键放出的能量越大,化学键越稳定。 2.键长 ①概念:形成共价键的两原子间的核间距 ②单位:1pm(1pm=10-12m) ③键长越短,共价键越牢固,形成的物质越稳定。 表 几种碳碳键键长和键能键长键能 120 835.1 另外,相同的键在不同化合物中键长和键能不相等例如CH3OH中和C2H6 C—H键而它们的键长和键能不同(在多原子分子中才涉及键角)H2S 分子H—S—H 的键角为 92°H2S 分子的构型为“V”字形CO2中,O—C—O的键角为180°CO2分子为直线形。 因而,键角是决定分子几何构型的重要因素下表中的数据表示破坏1mol化学键需消耗的能量(即键能,单位为kJ?mol-1)根据键能数据计算以下反应的反应热H: CH4(g)+4F2(g)=CF4(g)+4HF(g)H= ? 化学键? C-H? C-F? H-F? F-F? 键能? 414? 489? 565? 158? 表中是部分化学键的键能数据: 化学键 P—P P—O O==O P==O 键能/kJ·mol-1 197 360 499 x 已知白磷的燃烧热为2378.0 kJ/mol,白磷完全燃烧的产物结构如图所示,则上表中x=________。 (1)-1928kJ/mol (2)P4+5O2===P4O10,根据燃烧热可得(4x+12×360)-(6×197+5×499)=2378.0,求得x=433.75。1. 氢分子中的化学键   量子力学计算表明, 两个具有?电子构型的 H 彼此靠近, 两个 1s 电子以自旋相反的方式形成电子对, 使体系的能量降低. H 0, 表示由 2H 形成 H2?时, 放出热量.

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