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Chapter 7 Steroids(甾体) 一. Introduction 具有环戊烷骈多氢菲内核的一类化合物统称为甾体或类固醇。 主在有固醇、胆汁酸、性激素、肾上腺皮质激素、强心苷等。 四、 固醇 4.1 分类 固醇是3位有羟基的甾体化合物。 根据碳原子数分为 C-27, C-28 和C-29等固醇； 根据来源分为动物固醇、植物固醇、真菌固醇等 4.2 颜色反应 Liebermann-Burchard reaction 固醇的氯仿溶液与浓硫酸和醋酐作用呈绿色。显阳性是不饱和固醇，显阴性说明是饱和固醇。Δ7有双键的固醇立刻显色；Δ5有双键的固醇缓慢显色。 Zlatkis test 胆固醇的冰醋酸溶液加到氯化铁的浓硫酸溶液中显紫色 胆固醇（胆甾醇） (one of C-27 sterols) 胆固醇的分布与用途 常见于脊椎动物和无脊椎动物，但植物中极少有胆固醇。用于合成维生素 D3和类固醇激素。胆固醇在老年人体内过高是有害的，可引起高血压、冠心病、胆结石、动脉硬化等， 胆固醇的化学性质 羟基的反应 酰化 氧化 亲核取代 消除反应 双键的反应 Addition across double bond 烯丙基的反应 Fission（分裂） of double bond 4.4 C-28 固醇- Ergosterol（麦角固醇） 4.4.1 分布与用途 主要从麦角菌分离获得，也存在于酵母和其它真菌，同时植物油、苔鲜、藻类及蛋黄中也含有。 用紫外线照射可制维生素D2、也可用来合成黄体酮、肾上腺皮质激素。 4.4.2 麦角固醇的化学性质 Partial reduction of the diene 4.5 C-29 固醇-豆固醇 维生素 D Vitamin D is 脂溶性化合物，治疗佝偻症。主要有 vitamin D2 和vitamin D3 。 synthesis 5、胆汁酸（Bile acids） 主要包括胆酸、脱氧胆酸与鹅脱氧胆酸.乳化脂肪利于脂肪酶降解脂肪 6、 性激素（Sex hormone） 性激素包括:雌激素 (estrogens)、 助孕素 (gestogens) 和雄性激素 (androgens)。 6.1 雌性激素（estrogens） 雌性激素由哺乳动物卵巢产生，又称动情素、求偶素，主要包括雌酮，雌二醇和雌三醇。 6.1.1 分离 雌性激素通常来源于怀孕的雌性动物的尿。 盐酸水解后萃取，其中雌酮可用吉拉德试剂将其与雌二醇与雌三醇分离。 6.1.2雌二醇（ Estradiol） 6.1.3 雌三醇（Estriol） 孕酮（黄体酮） Oxidative degradation of the side chain 鹅脱氧胆酸 脱氧胆酸 * 二、甾体类化合物的颜色反应 甾体类化合物在无水条件下用酸处理，能产生各种颜色反应。这类颜色反应的机理较复杂，是甾类化合物与酸作用，经脱水、缩合、氧化等过程生成有色物。 1．Liebermann-Burchard反应 将样品溶于氯仿，加硫酸-乙酐（1:20），产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。也可将样品溶于冰乙酸，加试剂产生同样的反应。 2．Salkowski反应 将样品溶于氯仿，加入硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。 3．Tschugaev反应 将样品溶于冰乙酸，加几粒氯化锌和乙酰氯共热；或取样品溶于氯仿，加冰乙酸、乙酰氯、氯化锌煮沸，反应液呈现紫红→蓝→绿的变化。 4．Rosenheim反应 将样品溶于氯仿，加25%的三氯乙酸乙醇溶液，呈红色至紫色。 5．三氯化锑或五氯化锑反应 将样品溶液点于滤纸上，喷20%三氯化锑或五氯化锑的氯仿溶液（不含乙醇和水），于60℃～70℃加热3～5分钟，样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。 三、强心苷类化合物 （一）、强心苷概述 强心苷（cardiac glycosides）是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元（cardiac aglycones）与糖缩合的一类苷。 它们主要分布于夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、十字花科等十几个科的一百多种植物中。常见的有毛花洋地黄（Digitalis lanata ）、紫花洋地黄（Digitalis purpurea ）、黄花夹竹桃（Peruviana peruviana）、毒毛旋花子（Strophanthus komb