纳米ZnO对鲁米诺电化学发光的增敏作用.pdfVIP

第25卷增刊 分析测试学报 V01．25 FENXlCESHI ofInstrumental 2006年11月 XUEBAO(JournalAnalysis) NOV．2006 纳米ZnO对鲁米诺电化学发光的增敏作用 刘 锋，屠一锋 (苏州大学化学化工学院分析化学研究所，江苏苏州215123) 纳米ZnO具有很高的导电、导热性能和化学稳定性，在光电转换、光催化以及传感器等领域有广 阔的应用前景。本文研究了在碱性溶液体系中纳米ZnO对鲁米诺电化学发光的增敏作用并探讨了其增 敏机理。 1 实验部分 自行研制的电化学发光研究设备由数字脉冲信号发生器、恒电位仪、电化学发光池及三电极系统、 微弱光测定仪及多功能计算机D／A／D接口组成。纳米ZnO在苏州大学应用化学研究所合成并表征，其 透射电镜图像显示粒径为20ilm左右，纳米ZnO粉体用水定容后超声振荡20rain即得到纳米ZnO悬浊 液，冷却后用于实验。 2结果与讨论 2．1 溶液中纳米ZnO对鲁米诺电化学发光的增敏作用 mL含1．0 在电化学发光池中加入1 Ixmol／L鲁米诺的NaOH溶液(pH12．5)，随着纳米ZnO悬浊 液的加入，鲁米诺的电化学发光强度不断增强，当纳米ZnO的含固量达到0．2 g／L左右时，鲁米诺的 电化学发光强度最强，且经多次实验结果表明其增敏效果较为稳定，平均为3．8倍。 图1所示为在pH12．5的碱性介质中纳米 ZnO对鲁米诺的紫外一可见吸收光谱的影响。a、 b分别为鲁米诺和纳米ZnO的吸收光谱，c为理 论叠加曲线，d为实测混合溶液的吸收光谱。由 图l可知，鲁米诺和纳米ZnO混合后，吸收光 谱表现出并非简单叠加，吸光度有显著提高，并 且ZnO的特征吸收峰发生蓝移15nm，据此推 测，ZnO粒子应首先吸附OH一形成ZnO (OH)。”，在阳极化电解过程中，电极表面和鲁 图l溶液中纳米ZnO对鲁米诺紫外一可见吸收的影响 米诺分子与此荷负电的粒子之间产生静电作用力 而发生吸附，使电极表面鲁米诺氧化中间态浓度更高，从而得到更高的光强。 2．2 纳米ZnO修饰电极对鲁米诺电化学发光的增敏作用 用溶胶一凝胶法修饰一定量的纳米ZnO于铂电极表面，对鲁米诺的电化学发光性能产生有利的效 应，不仅仍能产生对鲁米诺电化学发光的增敏作用，而且可以获得较稳定的发光信号和更高的信噪比。 在此纳米ZnO修饰电极上，电化学发光强度与鲁米诺的浓度保持良好的线性关系，在1．0×10。8至1．0 ×10。mol／L浓度范围内，线性方程为Y=0．103+1．19×106x，线性相关系数为0．9998，斜率为裸电 极的2．03倍，信噪比提高3．3倍。 2．3 纳米ZnO修饰鲁米诺发光电极的发光行为 用溶胶一凝胶法还可同时修饰纳米ZnO和鲁米诺于铂电极表面制得电化学发光电极(Pt／ZnO—L／ sol—gel)，在pH12．5的NaOH溶液中，纳米ZnO修饰的鲁米诺发光电极电化学发光强度较溶液中鲁 米诺电化学发光增强了3．9倍，信噪比增强了4．3倍。 以此电化学发光电极在脉冲电压激励下产生的光强为基础，可用于测定一些对此发光过程产生影 响的物质的浓度，如十二烷基苯磺酸钠(DBS)对上述电化学发光电极的电化学发光起增敏作用，线 性范围0—1．12mg／L，线性方程为Y=o．491+4．77×102X，相关系数为0．9973。 (下转第13页) 基金项目：国家自然科学基金资助项目 一11一 第6期 分析测试学报 增刊 2．5结合常数