羧酸类聚合物阻垢剂对磷酸钙阻垢机理的MD研究.pdfVIP

2006全国水处理技术研讨会论文集 2006年10月 羧酸类聚合物阻垢剂 对磷酸钙阻垢机理的MD研究 ’夏明珠张曙光雷武王风云 (南京理工大学工业化学研究所，南京210094) CWTC．06．007 及HPMA等四种聚羧酸类阻垢剂与磷酸钙晶体的(1l O)晶面的相互作用，结果表明，聚羧酸与 (1l 过对体系各种相互作用的分析表明，聚羧酸在与磷酸钙品体结合过程中．分子发生了强烈的扭曲 变形，分子在品面上的形变能远小于其与晶面之间的非键作用能，其结合能主要由库仑作用和范 德华作用力提供。 ’ 【关键词]分子动力学；聚羧酸阻垢剂：磷酸钙；结合能；形变能 等聚羧酸类阻垢剂广泛应用在工业水处理系统，膦酰基羧酸聚合物(POCA)是近年来开发 的一种多功能聚羧酸阻垢剂，其分子中含有膦酰基基团、羧基基团、酰胺基团和磺酸基团， 对多种无机垢沉积均具有良好的抑制作用，尤其对硫酸盐和磷酸盐沉积具有优异的阻垢作 J。 用，现已成功应用于工业水处理系统lI 由于分子结构和官能团的不同，各种阻垢剂对碳酸盐、硫酸盐和磷酸盐垢的抑制作用具 有较大差异121。由于阻垢过程受聚合物组成、相对分子质量分布、官能团结构等因素的影响， 涉及到扩散、吸脱附、品体生长以及配位等复杂的物理化学过程pJ，因此到目前为Jh，国内 关于聚合物阻垢剂阻垢机理的研究基本限子采用XRD、SEM等仪器手段米观察垢的形态、 品形的变化，从分子结构的角度解释阻垢剂作用机理和构效关系的研究还处于起步阶段144J。 HadickeE等人【6．7．1虽然用分子动力学(MD)方法模拟了阻垢剂与碳酸钙垢品体的相互作用，‘ 不同官能团的聚羧酸类阻垢剂为研究对象，运H；|MD方法对其在羟基磷灰石(最主要的磷酸 钙垢盐)的(1i．O)品面上的结合行为进行动态模拟，获得结合能相对大小的理论排序，探 讨了聚合物与晶体相互作用的本质，并将理论计算结果与实验结果进行比较，验证了理论计 ·60· 陕西西安 2006全国水处理技术研讨会论文集 唧勰孺 算的可靠性，从而为阐释阻垢机理、从分子水平进行新型高效阻垢剂的设计和开发提供理论 ’ 依据。 l模型构建与模拟方法 ．·选用美国Accelrys公司的Materials 随机分布中选取，牛顿运动方程的求解建立在周期性边界条件、时间平均等效于系综平均等 Verlet法积分求解。vander 基本假设之上，运用Velocity width：0．!Ohm，buffer J{j均采用0．95nm的球形截断值(sp!ine width：0．05nm)，截断距离之 外的分子问相互作用能按平均密度近似方法进行校正。模拟退火初始温度取为1950K，每50K 降温一次，依次在各温度点上进行MD模拟，直至350K(77℃，实际应用温度)，达平衡后 计算机上完成。 2聚合物的最优化构型 的晶体表面(厶y方向) 随机建立四种聚合物的20个构象，然后对各构象均进行分子动力学模拟(温度350K、 法(MM)进行能量最优化，得到最优构象，以此构象作为“垢一聚合物”超分子体系的MD 初始输入构型进行模拟。各分子最优化构型如图2所示。 ·6l· 哪勰糠 2006全国整丝堡技盎堑鲎舍登文集