萘氧化生产萘醌过程催化剂的制备及失活分析.pdfVIP

850 第五届博士生学术年会论文集 萘氧化生产萘醌过程催化剂的制备及失活分析 崔铁兵1 王媛媛1 张 晨1。 靳会杰1 刘国际1 雒廷亮1 1．郑州大学化工学院，河南省郑州市，450001； 2．河南省科学院化工研究所有限责任公司，河南省郑州市，450052 摘 要 以萘为原料，以V。O；为催化剂主要活性组分，采用气相氧化法制备萘醌。通 过实验确定了催化剂活性组分、助催化荆、载体、催化剂的制备方法和萘的催化氧化温度。 研究证明适当扩大孔径的硅胶是萘催化氧化制萘醌的优良催化剂载体。比表面积60m2／g 的粒径为0．45mm的目硅胶作为载体的催化剂效果最好。用浸渍法制备的催化剂的活性 和选择性高于沉淀法制备的催化剂。通过热分析仪测试，催化剂失活的主要原因是积炭、 硫酸根分解。 关键词 萘萘醌催化剂 失活 引言 萘醌是精细化工的重要原料，广泛用于医药、染料、香料、农药、增塑荆等的中间体，是合成橡胶、树 脂的聚合调节剂，又是合成新型造纸蒸煮助剂的重要原料。用萘做原料生产萘醌由于催化难度较大，虽 有工业化生产，但收率和转化率均不理想。例如：JP57--59827专利中提到的催化剂，转化率可达60％， 性仅60％，而国内尚未有能达到此效果的催化剂。国内萘醌的制备主要利用液相氧化法，生产量很小， 污染大，废液很难处理，不能满足国内市场的需要，因此国内萘醌的来源主要靠进口。 利用萘的气相催化氧化来实现工业制备1，4一萘醌，不仅可以减小污染，而且可以大规模大批量生 产。该工艺是绿色化工技术在工业上的广泛应用并具有较高的经济价值、技术价值和环保价值。本实 验就该催化剂载体对其活性的影响和失活原因作一分析。 一、实验部分 (一)主要试剂和原料 酸铵，冰醋酸，硫酸钾(纯度95％)，焦硫酸钾(纯度98oA)，0．2mm粗孔硅胶(青岛海洋化工厂)， 0．45mm粗孔硅胶(青岛海洋化工厂)。 (二)主要仪器 NETZSCH一409PC热分析仪； 8l一2型恒温磁力搅拌器(上海司乐仪器厂)； 化学与化工 851 6-14型号马弗炉(湘潭市中山仪器厂)； CJF一1T反应釜(国营大连通大反应釜厂)； AB204一N分析天平； 旋转蒸发器(上海申生科技有限公司)； GR一昏l型微反色谱装置； SP瞽3全自动空气源。 (三)实验方法 本试验催化剂采用浸渍法制备催化剂，载体分别采用以下四种作一比较。 载体A：原0．2mm粗孑L硅胶。 干焙烧。 载体C：将载体B用pH为4～13的缓冲溶液将硅胶在9个大气压下蒸煮10h，用蒸馏水洗涤干净， 烘干焙烧。 载体D：将0．45ram粗孔硅胶用载体B的处理方法处理两次。 对A、B、C和D四种载体用BET法‘13测定其比表面及孔容、孔径，结果如表1。 表1 四种载体的物理性质 41．33 0．95 342．24 0．2 62．62 O．89 80．03 0．2 64．49 0．99 73．03 0．2 64．88 O．90 67．12 0．45 催化剂制作具体操作步骤如下： SiOz上，再在旋转蒸发仪上将浸渍好的硅胶蒸干。而后，在马弗炉中程序升温到450℃焙烧2h，升温速 体积浸渍到负载有NH。VO。(经焙烧后分解为五氧化二钒固体)的硅胶上，同样方法在旋转蒸发仪上蒸 干，马弗炉内程序升温到450℃焙烧2h。最后，经过筛，除去小颗粒杂质，即为成品。 目的产物萘醌及未反应的萘的定性及定量分析采用气相色谱分析。 二、结果与讨论p匕 一、耋口木司pJ (一)载体的影响 用四种载体制得的催化剂催化结果见图1和图2。 852